Cтраница 2
Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-ническим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются я-аллильные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [16]
Кроме того, алюминийалкилы сами по себе являются весьма реакционноспособными соединениями и могут служить исходными полупродуктами для получения ценных органических продуктов, в частности, первичных алифатических спиртов. Поэтому наиболее подробно будут рассматриваться здесь способы получения компонентов каталитических комплексов на основе алкилов алюминия и хлоридов титана. Меньше внимания уделено другим металлорга-ническим комплексным каталитическим системам и совсем не рассматриваются л-аллильные комплексы переходных металлов. Последние в настоящее время интенсивно изучаются с целью более глубокого проникновения в механизм стереорегулирования в процессе полимеризации диеновых углеводородов. Специальные вопросы их образования, действия и перспектив практического использования должны служить объектом отдельного рассмотрения. [17]
Таким образом, нельзя, конечно, исключить того, что некоторые реакции окислительно-восстановительного типа, наблюдаемые в присутствии полимеров ( например, распад перекиси водорода), могут протекать на примесных ионах переходных металлов. Однако все многообразие реакций различных типов, которые катализируются полимерными органическими полупроводниками, трудно приписать действию только неорганических примесей. В частности, установлено, что термически обработанный полиакрилони-трил является более активным катализатором разложения закиси азота, чем один из самых эффективных катализаторов этой реакции - закись никеля. Отсюда можно сделать вывод, что даже если ионы переходных металлов в какой-то степени и ответственны за катализ на полупроводниковых полимерах, то речь здесь должна идти не просто о катализе, обусловленном примесными ионами, а о каких-то особых комплексных каталитических системах, возникающих при взаимодействии полимерных полупроводников с соединениями переходных металлов. [18]
Понижение температуры полимеризации до - 20 или даже до - 60 С приводит к существенному удорожанию ПВХ, что определяется увеличением энергетических затрат и заменой водной среды на органический растворитель. В связи с этим весьма заманчивой является стереоспецифическая полимеризация винилхлорида на комплексных катализаторах, применяемых для получения стереорегулярных полиолефинов. Однако обычные гетерогенные системы типа Циглера - Натта непригодны для полимеризации такого полярного мономера, как винилхлорид, который в присутствии этих катализаторов восстанавливается из-за их слишком большой склонности к образованию комплексов. Поэтому для полимеризации винилхлорида были опробованы циглеровские системы с различными добавками, понижающими активность катализатора. Это дало основание для утверждения о том, что и на комплексных каталитических системах полимеризация винилхлорида протекает по свободноради-кальному механизму. Однако ряд исследований показывает принципиальную возможность получения поливинилхлорида с повышенной стереорегуляр-ностью при сравнительно высоких температурах полимеризации. [19]