Cтраница 1
Спин-вращательное взаимодействие обусловлено магнитными полями, возникающими вследствие движения молекулярного магнитного момента, связанного с распределением электронов в молекуле. Рассмотрим один конкретный электрон и данное ядро. [1]
Спин-вращательное взаимодействие фтора в этой системе перекрывает все другие механизмы релаксации фтора, тогда как хлор релаксирует почти полностью по квадрупольному механизму. [2]
Электронные спин-вращательные взаимодействия иногда весьма существенны, но мы не будем рассматривать их в этой книге. [3]
С является отражением спин-вращательного взаимодействия, присущего воде при высоких температурах. [4]
Ядерная релаксация, обусловленная спин-вращательным взаимодействием во фторбензоле. [5]
С в общем случае называют тензором спин-вращательного взаимодействия. [6]
Еще один механизм спин-решеточной релаксации обусловлен спин-вращательным взаимодействием. Этот механизм дает существенный вклад в релаксацию для малых молекул в газах или жидкостях малой вязкости. [7]
С - в общем случае является тензором, который называют тензором спин-вращательного взаимодействия. Броуновское движение приводит к постоянному изменению величины и направления J; это изменение обладает характеристическим временем корреляции TJ, и флуктуирующие локальные поля, обусловленные а и, приводят к релаксации спина. [8]
Отсюда следует, что вне области предельно быстрого вращения радикалов уширением компонент спектра за счет спин-вращательного взаимодействия можно пренебречь ( ДЯ / 2 3 - 1СГ2 гс), тогда как в области предельно быстрых вращений уширение может стать заметным даже на фоне уширения, обусловленного сверхтонким взаимодействием электрона с протонами. [9]
Третий механизм, который можно было бы привлечь для объяснения всех известных экспериментальных данных, предполагает, что релаксация определяется спин-вращательным взаимодействием. Когда радикал вращается, электроны не следуют в точности за движением тяжелых частиц радикала, а стремятся проскочить быстрее. Такая нескомпенсированность вращающихся зарядов приводит к возникновению магнитного поля, которое действует на неспаренный электрон. В газовой фазе при столкновениях молекулы изменяется как направление, так и величина момента количества движения частицы в целом и электрон чувствует результирующий магнитный момент. Это и является причиной процесса релаксации. В слабо взаимодействующих растворителях возможно зарождающееся вращательное движение. При этом, как показали Эткинс и Кивельсон ( 43 ], можно ожидать, что ширина линий зависит от вязкости раствора. Данная теория была привлечена для объяснения спектра растворов ацетоацетата ванадила в органических растворителях [44, 45], в которых была обнаружена такая же зависимость ширины линий от вязкости растворителя. [10]
Поскольку этот эффект пропорционален скорости вращения и обратно пропорционален моменту инерции молекулы, то, вообще говоря, чем меньше молекула, тем более важным будет спин-вращательное взаимодействие. Далее, симметричные молекулы со слабыми межмолекулярными взаимодействиями ( в отсутствие водородной связи) наиболее подвержены спин-вращательному взаимодействию, поскольку они имеют сравнительно большие угловые скорости. [11]
Интеркомбинационные S - Т - -, S - TV-переходы в РП в общем случае могут быть вызваны как изотропным СТВ, так и анизотропными взаимодействиями - анизотропное СТВ, спин-вращательное взаимодействие, спин-спиновое диполь-дипольное взаимодействие между радикалами. [12]
Поскольку переходом / 1 / 2 - / з / 2 пренебрегается, задача может быть решена в базисе двух функций, коррелирующих с атомным состоянием Pi / 2 - Адиабатические функции квазимолекулы М Х рассчитаны в задаче 1.40. Они не могут быть, однако, непосредственно использованы для вычисления спин-вращательного взаимодействия, поскольку для них осью квантования служит вращающая ( молекулярная) ось. Поэтому для расчета f ( R) поступим следующим образом. [13]
Если же релаксация спинов S происходит еще по какому-либо дополнительному механизму, то коэффициент усиления у будет меньше из-за появления дополнительных путей утечки намагниченности. В частности, релаксация за счет анизотропии химического сдвига и спин-вращательного взаимодействия может полностью подавить эффект Оверхаузера. [14]
Поскольку этот эффект пропорционален скорости вращения и обратно пропорционален моменту инерции молекулы, то, вообще говоря, чем меньше молекула, тем более важным будет спин-вращательное взаимодействие. Далее, симметричные молекулы со слабыми межмолекулярными взаимодействиями ( в отсутствие водородной связи) наиболее подвержены спин-вращательному взаимодействию, поскольку они имеют сравнительно большие угловые скорости. [15]