Cтраница 3
Для трех выбранных адсорбционных систем проведен анализ роли различных факторов в кинетике адсорбции, определена лимитирующая стадия процесса и измерены коэффициенты внутрикристаллической диффузии в цеолитах. [31]
Наиболее типичной является адсорбционная система с неподвижным слоем гранулированного угля. В этом диапазоне скоростей потока эффективность сорбции пропорциональна времени контакта. При скоростях потока ниже 81 л / мин / м эффективность сорбции уменьшается, тогда как при скоростях выше 326л / мин / м в плотном слое угля наблюдается чрезмерное повышение сопротивления. [32]
Для изучения свойств адсорбционных систем используют различные физические и физико-химические методы. Например, изменения коллективных электронных свойств в результате взаимодействия адсорбент - адсорбат можно проследить по изменениям электропроводности, типа проводимости, работы выхода электрона, магнитных свойств, эффекта Холла, термоэлектродвижущей силы. Полученные этими методами данные существенно содействовали пониманию роли электронных факторов в гетерогенном катализе ( см. гл. [33]
При изостерическом нагревании адсорбционной системы ( при постоянном 0) возможны различные переходы молекул с мест с большим потенциалом к местам с малым потенциалом и обратно. В частности, в простейшей модели полимолекулярной адсорбции БЭТ предполагаются два различных уровня потенциальной энергии - для первого слоя и для последующих. [34]
При таких превращениях адсорбционных систем наблюдаются некоторые переходные фазы, играющие определенную роль в химии глин. В этих фазах кристаллический рост может происходить только в одном или двух направлениях, по которым образуются микро - или макроскопические кристаллиты, в то время как по другим направлениям система остается коллоидно-дисперсной. Таким образом могут образоваться одномерные коллоиды с типичными физико-химическими свойствами, принадлежащие частично к области коллоидной химии, а частично к области кристаллографии. Уже в 1918 г. Марцелин21 получил мелкие, чрезвычайно тонкие чешуйки слюды. Мономолекулярный слой в этих кристаллах в направлении его поверхности может быть даже макроскопических размеров. Для таких продуктов существенно, что трехмерный рост их кристаллов затруднен, например, высокой вязкостью среды, в которой они растут. Поэтому такие аномалии развития кристаллов часто наблюдаются при зарухании вязких расплавов стекла или при разделении компонентов в густых коллоидных гелях. Материалы, состоящие преимущественно из таблитчатых или игольчатых частиц, могут, таким образом, оставаться истинными коллоидами в одном или двух направлениях. Они отчетливо двупреломляют, что прежде принималось за явление внутреннего натяжения, тогда как, согласно Ларсену, двупреломление объясняется их кристаллической структурой. [35]
Приступая к исследованию адсорбционной системы, мы в общем случае ничего не знаем о ее характеристиках. Поэтому следует исходить из самого общего предположения, что изменение энергии системы Е является функцией независимых S, v, п ( и величины поверхности границы раздела фаз А. [36]
Изменения термодинамических функций адсорбционной системы при предельно низких ( нулевых) значениях адсорбции. [37]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем с точностью 0 03 - 0 05 % Г. И. Березин, А. В. Киселев и В. А. Синицын разработали способ, основанный на использовании калориметра с непрерывным вводом теплоты; калориметр состоит из двух блоков, один из которых является блоком сравнения. [38]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем используются в основном два типа калориметров: 1) классический адиабатический калориметр с периодическим вводом тепла и 2) динамический калориметр с непрерывным вводом тепла. Динамические калориметры ( точность их составляет от 0 01 до 0 1 %) разработаны сравнительно недавно и применяются для проведения измерений при комнатных и низких температурах. [39]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем с точностью 0 03 - 0 05 % Г. И. Березин, А. В. Киселев и В. А. Синицын разработали способ, основанный на использовании калориметра с непрерывным вводом теплоты; калориметр состоит из двух блоков, один из которых является блоком сравнения. [40]
Калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем связаны с их нагреванием и проводятся, исходя из начального состояния системы газ - адсорбент, соответствующего термодинамическому равновесию или близкого к таковому. Однако при переходе в конечное состояние система может несколько отклониться от равновесия. Поэтому в измеряемую теплоемкость адсорбционной системы вносит свой вклад теплота происходящего при нагревании системы частичного перехода адсорбата из адсорбированного состояния в газовую фазу. Величина этого вклада в измеряемую теплоемкость зависит от конкретных условий опыта. [41]
Обычно измеряется теплоемкость адсорбционной системы, а не ее изменение при адсорбции. Однако в молекулярной теории адсорбции проще рассматривать не сами термодинамические свойства адсорбированного вещества, а только изменения этих свойств при адсорбции. Полные значения термодинамических свойств адсорбированного вещества при желании могут быть получены, прибавляя эти изменения к свойствам адсорбата в объемной фазе. [42]
Константа р для различных адсорбционных систем обычно колеблется в широких пределах. Константа р возрастает с увеличением длины углеводородного радикала поверхностно-активного вещества, так как при этом возрастает адсорбционная способность вещества. Показатель / п является правильной дробью и характеризует степень приближения изотермы адсорбции к прямой. Так как десорбция увеличивается с повышением температуры, то при нагревании системы значение р должно падать, а 1 / п - возрастать. [43]
Константа 3 для различных адсорбционных систем обычно колеблется в широких пределах. Константа р возрастает с увеличением длины углеводородного радикала поверхностно-активного вещества, так как при этом возрастает адсорбционная способность вещества. Показатель 1 / га является правильной дробью и характеризует степень приближения изотермы адсорбции к прямой. Так как десорбция увеличивается с повышением температуры, то при нагревании системы значение р должно падать, а 1 / п - возрастать. [44]
![]() |
Специальные плоские ампулы для образцов. а - пустил. б - с образцом. в - запаянная. [45] |