Cтраница 4
Первый том справочника содержит данные, необходимые для определения молекулярных масс и размеров макромолекул полимеров и сополимеров, параметры жесткости, сведения о динамооптических и электрооптических свойствах молекул, дипольные моменты, параметры термодинамического взаимодействия полимер-растворитель и полимер - полимер. Приведены данные о величине межфазного натяжения полимеров и о совместимости большого класса полимерных систем, а также фазовые диаграммы для смесей полимер - полимер и полимер - растворитель. [46]
![]() |
Концентрационная зависимость коэффициента диффузии фракций винилнафталина. [47] |
Эти результаты означают, что для термодинамически неидеальных систем при конечных концентрациях раствора kf в выражении (5.39), а следовательно, и коэффициент трения / в выражении (5.38) характеризуют не только гидродинамические, но и термодинамические взаимодействия макромолекул в системе. [48]
![]() |
Концентрационная зависимость. [49] |
Эти результаты означают, что для термодинамически неидеальных систем при конечных концентрациях раствора ks в выражении (5.39), а следовательно, и коэффициент трения f в выражении (5.38) характеризуют не только гидродинамические, но и термодинамические взаимодействия макромолекул в системе. [50]
Тпл и Т ПЛ - соответственно температуры плавления смеси полимер - разбавитель и чистого полимера; Vu и Ft - мольные объемы соответственно повторяющегося элемента цепи полимера и разбавителя; х - объемная доля разбавителя; Хх - параметр термодинамического взаимодействия полимер - разбавитель; АЯПЛ - энтальпия плавления в расчете на повторяющийся элемент цепи полимера; R - газовая постоянная. [51]
Тпл и Т пл - соответственно температуры плавления смеси полимер - разбавитель и чистого полимера; Vu и Vt - мольные объемы соответственно повторяющегося элемента цепи полимера и разбавителя; ог - объемная доля разбавителя; Хх - параметр термодинамического взаимодействия полимер - разбавитель; А / / ПЛ - энтальпия плавления в расчете на повторяющийся элемент цепи полимера; R - газовая постоянная. [52]
Тпл и Т пл - соответственно температуры плавления смеси полимер - разбавитель и чистого полимера; Vu и Vt - мольные объемы соответственно повторяющегося элемента цепи полимера и разбавителя; v1 - объемная доля разбавителя; Хх - параметр термодинамического взаимодействия полимер - разбавитель; АЯпл - энтальпия плавления в расчете на повторяющийся элемент цепи полимера; R - газовая постоянная. [53]
У, - объем сегмента, принимаемый равным объему повторяющейся единицы цепи; ГА и ГЕ - числа сегментов соответственно в молекулах полимеров А и В; рА и cpg - объемные доли компонентов смеси; Хдв - параметр термодинамического взаимодействия между сегментами, каждый из которых имеет объем vr; V - общий объем смеси. [54]
На основе данных, приведенных в табл. 5.5, отметим, что особенности массопередачи в смеси гексан - бензол - гептан будут характеризоваться в основном эффектами термодинамического взаимодействия компонентов, так как относительные летучести компонентов этой смеси различаются больше, чем бинарные коэффициенты диффузии, в то время как для двух других смесей в одинаковой мере и весьма заметно должны проявляться эффекты кинетического и термодинамического взаимодействия компонентов. [55]
![]() |
Изменение среднего радиуса инерции ( R2 / 2 клубков полистирола, растворенного в декалине, с температурой. [56] |
Изменение температуры по-разному сказывается на размерах клубков в хороших и плохих растворителях. Термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем весьма незначительно меняется с температурой в хороших растворителях. Поэтому основное значение имеет изменение в них близкодей-ствия. Следствием этого является уменьшение размеров клубков ( А2) 2 при повышении температуры в хороших растворителях. В плохих растворителях близкодействие также изменяется, однако усиление взаимодействия полимер - растворитель при повышении температуры преобладает. [57]
Изменение температуры по-разному сказывается на размерах клубков в хороших и плохих растворителях. Термодинамическое взаимодействие полимера с растворителем весьма незначительно меняется с температурой в хороших растворителях. Поэтому основное значение имеет изменение в них близкодей-ствия. С повышением температуры уменьшается отношение высоты потенциальных барьеров ( или разности этих высот для поворотных изомеров), препятствующих вращению звеньев цепи, к энергии теплового движения ( kT), что приводит к возрастанию средней величины угла заторможенного вращения ср. Следствием этого является уменьшение размеров клубков ( Л2) 2 при повышении температуры в хороших растворителях. В плохих растворителях близкодействие также изменяется, однако усиление взаимодействия полимер - растворитель при повышении температуры преобладает. [58]
![]() |
Иллюстрация структуры частиц пористых сорбентов, используемых для эксклюзионной хроматографии. [59] |
Сшитые органогели обладают хорошим разрешением для многих полимеров в широком диапазоне молекулярных масс. К их недостаткам можно отнести низкий предел термостойкости ( 150 С), способность деструктировать в агрессивных растворителях, зависимость степени набухания от условий, значительное время выхода на стабильный режим при смене растворителя. Термодинамическое взаимодействие молекул полимера с полимерными цепями матрицы органогелей может приводить к частичной адсорбции или другим нежелательным эффектам ( см. стр. [60]