Cтраница 2
В рассмотренных выше лактонах кислородный атом, входящий в цикл, непосредственно связан с карбонильной группой. Если же эти два структурных фрагмента разделены цепью атомов углерода, то проявляются иные особенности. Так, в восьмичленном кислородсодержащем гетеро-цикле - 1-оксациклооктаноне - 5, существующем в конформации короны ( 62), по данным ЯМР зафиксировано трансанулярное взаимодействие циклического кислорода и карбонильной группы. [16]
Одновременным влиянием вероятностных факторов и факторов, связанных с напряженностью цикла, и определяется общий выход при реакциях циклизации. Так, более напряженные трехчленные циклы образуются легче, чем четырехчленные, поскольку в первом случае вероятностный фактор значительно выше. Пятпчленные циклы образуются снова с более высокими выходами, чем четырехчленные, поскольку фактор пониженной напряженности цикла преобладает в этом случае над меньшей вероятностью его образования. Как следует из сопоставления данных но получению циклоалкаиоиов пиролизом торцевых солен а о) - днкарбоновых кислот ( рис. 2.1.1), выходы циклических кетонов, начиная с шести - и семпчлепных, уменьшаются и в области средних циклов достигают минимума, поскольку при этом оба фактора действуют в одном и том же направлении. В дальнейшем из-за ослабления трансанулярных взаимодействий более многочленные циклы образуются легче до тех пор, пока не начинает действовать эффект расстояния межчу концами цепи. [17]