Cтраница 1
Непредельные системы, имеющие п-электроны, дают характерные фрагменты, получаемые разрывом р-связи относительно кратной связи или ароматической системы. Стабилизация осколочного иона обеспечивается донорными свойствами л-систем, способными делокализовать образующийся положительный заряд. [1]
В случае ациклических непредельных систем выполняются основные условия приложимости принципа ЛСЭ в форме, аналогичной уравнению Гаммета. [2]
В структуре I бециклическая непредельная система практически плоская, максимальное отклонение от плоскости 0 046 А имеет атом кремния. Длины связей Si-C ( sp3) и Si-C ( sp2) практически не различаются. [3]
Присоединение кремнийгидридов к непредельным системам обычно проводят в присутствии таких катализаторов, как платина на носителях, платинохлористоводородная кислота или соединения других металлов VIII группы. Широко используется для этой же цели УФ-облучение, у-лучи или перекиси. [4]
Довольно активными диенофилами являются мрстиковые бици-клические непредельные системы - соединения ряда бицикло - [2.2.1] гептена ( эндометиленциклогексены) и 7-оксабицикло - [2.2.1] гептена ( эндоксоциклогексены), содержащие простран-етвенно напряженную двойную связь ( о их получении и реакциях. [5]
Поглощение ультрафиолетового света некоторыми непредельными системами, которое у соединений стероидного ряда приводит к появлению характерного спектра с одной или двумя абсорбционными полосами, связано с природой и устойчивостью электронных орбит хромофорных центров. Поглощение света в инфракрасной области зависит не от электронных систем, а от продольных и поперечных колебаний атомных групп. Продольное колебание карбонильной группы можно себе представить как движение атомов вдоль двойной связи, подобное растяжению и сокращению эластичного тела. Возникая в результате возбуждения светом определенной длины волны, такое колебание приводит к появлению инфракрасной полосы поглощения, характерной для данной карбонильной группы. [6]
Тиолы присоединяются также и к другим непредельным системам, вероятно, по радикальному механизму, образуя в результате ценные продукты. [7]
Мезомерные эффекты могут передаваться также в непредельных системах, не содержащих углерода. [8]
Водород и азотсодержащая функция могут присоединяться к многочисленным непредельным системам ( разд. Эта реакция позволяет также получать некоторые гетероциклы, содержащие азот. [9]
В последние годы с помощью карбонилов получено множество более простых непредельных систем. [10]
Еще Бертло показал, что циклопропан является значительно более напряженной и более непредельной системой, чем пропилен. [11]
Благодаря низкой энергии системы, содержащие это число электронов в л-связях, устойчивее других непредельных систем. В них труднее нарушаются двойные связи; другими словами, эти системы обладают пониженной способностью к присоединению ( как это было уже показано на примере бензоидных ароматических систем), и на первый план поэтому могут выступать реакции замещения. [12]
Можно привести также ряд примеров, когда под действием кислот или иных реагентов происходит циклизация непредельных систем с образованием бициклических конденсированных систем. [13]
![]() |
Перпендикулярная атака реагента ( X на непредельные функции. [14] |
Как показано на рис. 5, реагент может приближаться перпендикулярно сверху или перпендикулярно снизу к плоскости атакуемой непредельной системы. [15]