Триплетная система
Cтраница 1
Триплетная система с красным оттенением; получена в активном азоте. [1]
На основании аналогии в структуре триплетной системы BN и системы Свана молекулы С2, нижнее состояние 3П которой ранее принималось за основное состояние С2, Дуглас и Герцберг [1376] предположили, что нижнее состояние триплетной системы BN является основным электронным состоянием молекулы. В настоящее время доказано, что основным состоянием молекулы С2 является синглетное состояние 12, а состояние 3П расположено на 717 слг1 выше состояния Х2 ( см. стр. Поэтому можно было ожидать, что предположение Дугласа и Герцберга о типе основного электронного состояния BN следует пересмотреть. Однако исследование спектра поглощения BN, полученного Трешем [ 3988а ] при импульсном фотолизе ВС13 в присутствии азота, показало, что в спектре появляются только полосы триплетной системы 3П - 3П, а синглетные полосы не наблюдаются. Треш объясняет подобную разницу в схеме электронных состояний изоэлектронных молекул BN и С2 тем, что атомам бора и азота в основных состояниях ( соответственно 2Р и 5), могут соответствовать лишь триплетные и квинтетные состояния BN, в то время как два атома углерода в основном электронном состоянии 3Р могут приводить к образованию молекул С2 как в триплетном и квинтетном, так и в синглетном состояниях. [2]
 |
Уровни энергии атома ртути. [3] |
Афаф [493] на основании того, что полосы одной из триплетных систем ZrO ( а-системы) имеют в спектре поглощения несколько большую интенсивность, чем полосы синглетных систем, пришел к выводу, что нижнее состояние а-системы является основным электронным состоянием молекулы ZrO. Авторы последующих работ [4035, 2536, 4036, 495] принимают это предположение Афафа, которое как будто находит себе подтверждение в том, что энергия диссоциации ZrO в нижнем триплетном состоянии существенно выше, чем в нижнем син-глетном состоянии. Однако новые исследования спектров ZrO, возможно, изменят современные представления о систематике электронных состояний этой молекулы. [4]
Сравнение метода Рутана и метода половинок электрона, приведенное для конкретных радикальных и триплетных систем [40, 41], показало, что они дают близкие результаты. [5]
ВН в работе Алми и Хорсфелл была получена также полоса О-0 триплетной системы, расположенная в области 3694 А. [6]
В спектре Cd существует лишь несколько запрещенных линий, соответствующих комбинации триплетной системы уровней с одиночной. Поскольку нормальное состояние атома Cd относится к одиночной системе уровней, нижний р-уровень триплетно1 системы разрешенным образом не может комбинировать ни с одним более низким уровнем. Такие уровни назызаются метастабильными. [7]
В работе Барроу и др. [659], опубликованной в 1958 г., триплетные системы полос молекулы BF были исследованы вновь. Спектр был получен с большой дисперсией в третьем и четвертом порядках 21-футовой решетки. [8]
Молекулярные постоянные СО в оРП - состоянии были определены в результате исследования триплетной системы полос с ( 3П - а3П в спектре испускания этой молекулы. Анализ вращательной структуры отдельных полос системы был проведен в работе Геро и Сабо [ 1702], которые показали, что йРП - состояние является обращенным, и определили значения Bv для нескольких колебательных уровней. Наиболее точные значения колебательных постоянных СО в сШ - состоянии были вычислены Асунди [578], который получил две новые полосы триплетной системы и уточнил нумерацию полос. [9]
С другой стороны, различия в результатах измерений этими методами могут указывать на существование других каналов релаксации, например переходов в триплетную систему или быстрых конформационных изменений. Примером может служить предельно быстрый прямой переход из возбужденного состояния Si в основное состояние S0, зарегистрированный пробным сигналом, показанным на рис. 9.15, в. [10]
Помимо резонансных линий в спектрах рассматриваемых элементов сильны головные линии резкой и диффузной серий как в синглетной, так и в триплетной системе термов. [11]
На основании аналогии в структуре триплетной системы BN и системы Свана молекулы С2, нижнее состояние 3П которой ранее принималось за основное состояние С2, Дуглас и Герцберг [1376] предположили, что нижнее состояние триплетной системы BN является основным электронным состоянием молекулы. В настоящее время доказано, что основным состоянием молекулы С2 является синглетное состояние 12, а состояние 3П расположено на 717 слг1 выше состояния Х2 ( см. стр. Поэтому можно было ожидать, что предположение Дугласа и Герцберга о типе основного электронного состояния BN следует пересмотреть. Однако исследование спектра поглощения BN, полученного Трешем [ 3988а ] при импульсном фотолизе ВС13 в присутствии азота, показало, что в спектре появляются только полосы триплетной системы 3П - 3П, а синглетные полосы не наблюдаются. Треш объясняет подобную разницу в схеме электронных состояний изоэлектронных молекул BN и С2 тем, что атомам бора и азота в основных состояниях ( соответственно 2Р и 5), могут соответствовать лишь триплетные и квинтетные состояния BN, в то время как два атома углерода в основном электронном состоянии 3Р могут приводить к образованию молекул С2 как в триплетном и квинтетном, так и в синглетном состояниях. [12]
Так же как и в случае Не, при возбуждении одного из s - элек-тронов возникают две системы термов-синглетная и триплетная. Низший терм триплетной системы nsnpsPQ 12 является метастабиль-ным. [13]
Линии, связанные с переходами между термами триплетной системы, представляют собой триплеты ( главная и резкая серии) и секстеты ( диффузная и фундаментальная), причем встречается как нормальный, так и обращенный порядок расщепления. Атомы щелочноземельных элементов характеризуются сравнительно небольшими энергиями возбуждения. [14]
Наиболее интенсивные линии получаются при переходах в триплетной системе уровней. [15]
Страницы: 1 2