Cтраница 2
Для типичных наполненных систем плато высокоэластичности простирается до более высоких температур ( или более низких частот) по сравнению с ненаполненными системами. Это связано, вероятно, с появлением механической сетки, которая препятствует началу вязкого течения [ 275, с. Усиление эластомерных систем обсуждается в гл. [16]
В наполненных системах отверждение, протекающее в матрице на поверхности частиц наполнителя, может существенно отличаться от того же процесса в объеме полимера. Это связано с тем, что на поверхности напол-лителя изменяются скорости реакций, происходит избирательная адсорбция компонентов полимерной фазы, участвующих в отверждении, а с другой стороны - в эту реакцию вступают функциональные группы на поверхности отвердителя и др. Поэтому наполненный полимер целесообразно рассматривать как трехкомпонентную систему, состоящую из наполнителя, граничного слоя с измененными свойствами и полимера, свойства которого аналогичны свойствам ненаполненного. [17]
В наполненных системах тиксотропные свойства проявляются сильнее. Ввиду больших т восстановление структуры происходит медленнее. [18]
В наполненных системах теплоемкость полимеров меняется по закону аддитивности. [19]
Для многих наполненных систем, в частности для вулка-низатов бутадиен-стирольного каучука, наполненного двуокисью кремния, было обнаружено 2 -, что модуль при малых удлинениях очень велик. При повторном растяжении резина ведет себя как более мягкая. Первоначальная твердость не восстанавливается даже после довольно длительного нагревания при 100 С. Упомянуть здесь об описываемом явлении необходимо для того, чтобы отличить его от рассматриваемого ниже эффекта смягчения Маллинса. Полагают, что смягчение при малых удлинениях - это результат разрушения агрегатов наполнителя, так как с точки зрения теории полимерной сетки его объяснить нельзя. [20]
Для исследования наполненных систем может использоваться метод дифференцированного набухания. [21]
Реологические свойства наполненных систем в значительной мере определяются структурообразованием в полимерной среде частиц наполнителя и связыванием их друг с другом через адсорбированные на поверхности частиц молекулы. Адсорбционное взаимодействие макромолекул с поверхностью наполнителя, проявляющееся в разбавленных растворах, может оказывать влияние на их вязкость. [22]
С проблемой получения наполненных систем связаны и другие вопросы. Например, было показано [127-130, 133], что поверхность наполнителя влияет на свойства и структуру значительного объема связующего. Это объясняется тем, что активные функциональные группы поверхности наполнителя принимают участие в процессе отверждения. Кроме того, макромолекулы связующего при взаимодействии с частицами наполнителя изменяют свою конформацию. [23]
![]() |
Расположение плоских частиц кокса при прессовании. [24] |
На прочность структуры наполненной системы оказывает влияние форма частиц, которая, в свою очередь, зависит от молекулярной структуры сырья коксования, от природы надмолекулярных структур и их упорядоченности, качества сырого и прокаленного коксов, типа размольного агрегата. При дроблении сырых коксов структура их мало влияет на форму образующихся частиц. [25]
Значительное увеличение прочности наполненных систем ( в 2 - 3 раза) при одновременном уменьшении внутренних напряжений наблюдается при использовании в качестве модификаторов поверхностно-активных веществ, химически взаимодействующих с наполнителем. Поверхностно-активными веществами являются, например, октацениламин и алкамон, олеиновая и стеариновая кислоты, которые взаимодействуют с наполнителем, но не взаимодействуют с полимером. Олеиновая кислота при нанесении на поверхность металла образует, хемосорбированные слои мыл. Длинные углеводородные радикалы олеиновой кислоты усиливают поверхность материала углеводородными группами, блокируя карбонильные группы и связанные с ними частицы материала. [26]
На прочность структуры наполненной системы оказывает влияние форма частиц, которая, в свою очередь, зависит от молекулярной структуры сырья коксования, от природы надмолекулярных структур и их упорядоченности, качества сырого и прокаленного коксов, типа размольного агрегата. При дроблении сырых коксов структура их мало влияет на форму образующихся частиц. [27]
Объемное тепловое расширение наполненной системы складывается из расширения всех трех ее элементов. Вследствие того; что все элементы связаны мезду собою - у них не может быть свободного расширения и суммарное их расширение, которое фиксируется как расширение системы, не может, как правило, следовать закону аддитивности. [28]
![]() |
Термомеханические кривые образцов полиуретансемикарбазида. [29] |
Наблюдаемые изменения свойств наполненных систем объясняются следующим образом. [30]