Cтраница 1
Синтетические макроциклические системы, такие, как порфирины [27] и фталоцианины [28], подобны системам, существующим в природе. Легче всего интерпретировать кинетические данные, полученные для реакций с участием циклической системы, которая препятствует стереохимическим изменениям. [1]
Макроциклическая система фталоцианина, формально молекул изоиндола, служит основой для большого числа синих Фталоцианин способен образовывать комплексные соединения с при этом атом металла помещается в центр молекулы, аналогично тому, атом железа находится в центре гема. [2]
Разработанные пути синтеза макроциклических систем, помимо простоты и доступности, обладают еще теми преимуществами, что дают возможность вводить самые разнообразные заместители в тиофеновые кольца, входящие в макросистему, и тем самым задавать нужную структуру конечному али-циклическому соединению. [3]
Если допустить, что две макроциклические системы в трианса-соединений 314 связаны интрааннулярно, то при расщеплении связей N-арил можно ожидать образования катенана. [4]
Один из немногих методов получения макроциклических систем, имеющий препаративное значение, состоит в том, что сначала ацилированием с последующим деацетилированием из ацетоуксусного эфира получают в-бромацилуксусные эфиры. [5]
Особенный интерес в течение последних лет привлекают макроциклические системы, избирательно образующие комплексы. [6]
Из числа процессов циклизации, приводящих к образованию макроциклических систем с весьма высокими выходами, привлекают внимание те из них, которые основаны на внутримолекулярном замыкании некоторых длинноцепных ш-галоидзамещенных яа твердом К2С03 в метилэтилкетоне. [7]
Макроцикл ические р-кетоэфиры являются промежуточными соединениями в синтезе алкилзамещенных макроциклических систем и с этой целью специально синтезируются некоторыми исследователями из незамещенных циклоалканонов [205-207], например обработкой их диэтилкарбонатом в присутствии гидрида натрия. [8]
Применение этого метода к хлорангидридам высших двухосновных кислот открывает путь синтеза макроциклических систем. [9]
Исследовано два комплекса меди, в которых атомы металла, входящие в тетраминовые макроциклические системы, связаны мостиком. [10]
Метод циклизации нитрилов по Циглеру, Эберли и Олингеру [154] особенно ригоден для получения макроциклических систем. [11]
Поскольку атомы углерода три - и тетраацетиленовых группировок располагаются по прямой линии, их включение в макроциклическую систему возможно лишь при значительной величине цикла. В данном случае осуществлен синтез наименьших циклов этого типа, способных существовать без напряжения: 19-членного триацетиленового ( VIII) и 24-член-ного тетраацетиленового ( IX) лактонов. [12]
Существует два вида полиненасыщенных трехмерных структур: макроциклические соединения с так называемой сухой полостью ( dry cave, они же - лакунарные соединения), а также частокольные ( picket fence) макроциклические системы. Трехмерные структуры встречаются в комплексах с гекса - и тетраеновыми макроциклами. [13]
В частности, этим способом были получены циклотетрадеканон, цикло-пентадеканон ( экзальтон), циклогексадеканон и дигидроциберон, обладающие запахом природного мускуса и являющиеся ценными душистыми веществами и стабилизаторами запаха. Макроциклические системы были получены нами и реакцией внутримолекулярного алкилирования. [14]
В течение последних 15 - 20 лет наблюдается особенно интенсивное развитие химии таких соединений. Создаются новые методы синтеза макроциклических систем ( см. обзоры [1-3]), изучаются особенности поведения некоторых природных соединений, обусловленные их макроциклической структурой ( см., например, [4]), исследуются взаимодействия группировок, находящихся в различных частях цикла ( так называемые трансаннулярные взаимодействия, см., например, обзор [5]), разрабатываются возможности создания ненасыщенных и ароматических макроциклических систем [6, 7], изыскиваются доступные пути создания соединений с нехимическим типом связи ( катенаны, ротак-саны и узлы) [8], обязательной компонентой которых является макроциклическое соединение. Даже такой краткий перечень указывает на важность и актуальность области макроциклических соединений. [15]