Cтраница 2
Механизм ингибйрования горения испытанных углеродсодержащих порошков заключается в связывании активных центров цепных реакций, протекающих в пламени. При этом с одинаковой вероятностью возможно протекание как гетерогенной рекомбинации этих центров на поверхности порошков, так и гомогенного взаимодействия газообразных продуктов возгонки порошков с активными центрами. [16]
Реакции ква-тернизации такого типа служат удобной моделью для изучения анодного присоединения и замещения. Как указывалось в разд. Кинетическое исследование гомогенного взаимодействия между катион-радикалом ДФА и пиридином подтверждает такой механизм. Однако недавно опубликованные результаты повторных исследований [69, 70] реакции между катион-радикалом ДФА и пиридином указывают, что в некоторых случаях реакция имеет второй порядок по катион-радикалу и первый по пиридину. Поэтому необходимо проведение дополнительных тщательных кинетических исследований. [17]
Преимуществом подобного способа газофазной поликонденсации является устранение гидролиза мономера, возможность использования мономеров, нерастворимых в воде, и применение растворителей с высокой температурой кипения. Однако при этом происходит заметное растворение газообразного мономера в органической фазе и возникает возможность гомогенного взаимодействия мономеров в растворе. В результате, вследствие резкого нарушения зквимолярности реагирующих веществ, может образоваться низкомолекулярный продукт. [18]
Природу продуктов взаимодействия различных металлов очень трудно установить обычными методами аналитической химии, которые сводятся к полному отделению продуктов взаимодействия от избытка исходных веществ и от побочных продуктов. Обычному химическому анализу имеет смысл подвергать только отдельные фазы гетерогенных систем. Поэтому его можно применять только для исследования гетерогенных взаимодействий, сопровождающихся четким разделением фаз при постоянстве состава последних, тогда как для исследования гомогенных взаимодействий он уже неприменим. Использование обычного химического анализа для исследования гетерогенных взаимодействий осложняется практической неотделимостью образующихся фаз друг от друга. Исследования металлических систем затрудняются также вследствие их непрозрачности. Поэтому для исследования природы продуктов взаимодействия различных металлов должны применяться особые методы, не связанные с необходимостью разделения фаз. Такими являются методы физико-химического анализа, общие представления о котором даны в гл. [19]
Реактор имеет идеальное смещение - сегрегация равна нулю. Реальный аппарат имеет какую-то промежуточную степень сегрегации. Влияние взаимодействия в дисперсной фазе на преврашение реакции нулевого порядка для двух крайних случаев полной сегрегации и идеального смешения в одностадийном реакторе показано Риетемой [ 15J, Решение дли промежуточных степеней взаимодействия получено Карлом [16] на основе модели гомогенного взаимодействия. [20]
Все это относится к гетерогенным системам, находящимся при постоянной температуре и не подвергаемым внешним механическим воздействиям. В этом случае перенос участвующих в реакции веществ зависит лишь от процесса диффузии, протекающего обычно достаточно медленно. Если же в отдельных фазах создается движение путем механического перемешивания или разности температур ( конвекция), то разность концентраций, возникающая в результате реакции, выравнивается значительно быстрее. Отсюда следует, что перемешивание, осуществляемое тем или иным путем, также служит важным фактором, приближающим гетерогенную реакцию к условиям гомогенного взаимодействия. [21]
С большой вероятностью можно считать, что в акте катализа мы встречаем более сложные элементарные процессы с одновременным перемещением многих связей. Их аналогами в химии являются скорее реакции перегруппировки или процессы превращения комплексных соединений, чем реакции обменного замещения, которые соответствуют только переносному катализу. В случае гетерогенных реакций необходимо также учитывать взаимодействие молекулы с решеткой катализатора. Однако уровень развития современной квантовой механики не позволяет решать задачи, связанные с элементарным актом гетерогенного катализа так, как это удалось сделать для гомогенного взаимодействия атомов водорода. [22]