Бициклическая система
Cтраница 2
В бициклических системах узловые атомы становятся асимметрическими, как только появляется любой несимметрично расположенный ( относительно этих атомов) заместитель. [16]
Напротив, бициклическая система в XXIII и XXIV ( эти молекулы расположены на плоскости симметрии) и арсафлюо-реновая система в XXV ( в ячейке две независимые, но одинаковые молекулы) плоские. [17]
Тропан - бициклическая система, в которой одновременно можно вычленить пирролидиновый и пипе-ридиновый циклы, имеющие общий атом азота. [18]
 |
Зависимость между логарифмами скоростей сольво-лиза циклоалкилтозилатов и боргидридного восстановления циклоалканонов. [19] |
Переходя к бициклическим системам, например бицикло [2.2.1] гептанону-2 ( 71), следует отметить, что при восстановлении такого кетона могут образоваться два эпимерных спирта. [20]
Перегруппировки в бициклических системах изучены в основном на примере норборнильных соединений. Они протекают сравнительно быстро, в основном по трем следующим направлениям перестройки скелета. [21]
Если в жестких бициклических системах эффекты участия двойной связи и циклопропанового кольца сравнимы, то в открытых, свободно вращающихся соединениях участие циклопрапанового кольца существенно ниже, чем аналогично расположенной двойной связи. Это лишний раз подчеркивает важность жесткой ориентации кольца то отношению к катион-ному центру. Так, Роде и Такино [527] показали, что скорости этаиолиза, ацетолиза и формолиза 2-циклопропилэтилб ( розилата ( 441) и изоамил-брозилата ( 442) практически одинаковы, что указывает на отсутствие ан-химерного содействия сю стороны кольца; соединение ( 442) было использовано для сравнения как наилучшее приближение к стерическим требованиям в циклапропилэтильной системе. [22]
Пинан - пример бициклической системы, содержащий одновременно шести - и четырехчленные кольца. [23]
Ограничения возникают для бициклических систем, где правило Бредта налагает запрет на образование двойной связи при мостиковом углеродном атоме в структурах кам-фана, пинана и аналогичных системах. [24]
Для рационального обозначения бициклических систем, часто образующихся при диеновых синтезах, после приставки бицикло - в квадратных скобках цифрами обозначают число углеродных атомов для всех трех возможных мостов между узловыми атомами. Затем следует название углеводорода, включающее все атомы бицикла. Счет начинают у одной из головок моста. Затем нумеруют самый длинный мост, возвращаются на следующий более короткий и нумеруют, наконец, последний. [25]
Исследования в области бициклических систем, как например, би-цикло ( 2 2 1) гептана или бицикло ( 2 2 2) октана, позволили решить ряд принципиальных вопросов теоретической органической химии. [26]
Для рационального обозначения бициклических систем, часто образующихся при диеновых синтезах, после приставки бицикло - в квадратных скобках цифрами обозначают число углеродных атомов для всех трех возможных мостов между узловыми атомами. Затем следует название углеводорода, включающее все атомы бицикла. Счет начинают у одной из головок моста. Затем нумеруют самый длинный мост, возвращаются на следующий более короткий и нумеруют, наконец, последний. [27]
Молекула пенициллина содержит 3-лвктам-тиазолидиновую бициклическую систему пенама и имеет строго необходимую для проявления биологической активности конфигурацию. Биосинтез пенициллинов протекает следующим образом. С s - T V 3 дает изопенициллин N, в результвте гидролиза которого под дейст-v - СНз вием пенициллинвцилазы образуется 6-аминопенициллановая кис -: лота. [28]
Однако в этой жесткой бициклической системе конфигурация атома азота закреплена так, что оси облаков свободных р-электронов атома азота расположены перпендикулярно к осям облаков я-электроков карбонильной группы. [29]
Алициклические соединения с мостиковыми бициклическими системами характеризуются тем, что их кольца имеют по три и более общих атомов углерода. [30]
Страницы: 1 2 3 4