Cтраница 3
Это связано опять-таки с ангармоничностью колебаний. [31]
![]() |
Ангармоничность колебания vs спиртов.| Ангармоничность колебания vs фенола. [32] |
Имеется еще одна величина, характеризующая ангармоничность колебания vg - коэффициент поглощения. Появление обертонов в ИК-спектре, противоречащее правилам отбора для гармонического осциллятора, связано с электрической и механической ангармоничностью. [33]
![]() |
Зависимость вероятности P, 1v l от номера колебательного уровня при столкновениях СО ( г. СО. [34] |
Ярким примером, иллюстрирующим влияние ангармоничности колебаний на вероятность обмена колебательной энергии, служат результаты, полученные Хэнкоком и Смитом [906] при изучении колебательной релаксации СО. [35]
![]() |
Значения постоянных для расчета термодинамических функций H2S. [36] |
Расчет был выполнен с учетом ангармоничности колебаний по методу Майера и Гепперт-Майер. Вращательные составляющие термодинамических функций были вычислены в приближении жесткого ротатора, но с учетом центробежного растяжения молекул по формуле ( II. Различия в значениях Ф т и S r от 1000 до 1500 К, полученных в работе [1516] и в настоящем Справочнике, составляют 0 02 кал / моль - град и обусловлены преимущественно различием в принятых значениях молекулярных постоянных. [37]
Ярким примером, иллюстрирующим влияние ангармоничности колебаний на вероятность обмена колебательной энергии, служат результаты, полученные Хэнкоком и Смитом [307, 308] при изучении колебательной релаксации СО. В частности, измеренные значенияZViV - i для процессов СО ( v) Не - - СО ( v - 1) Не ( 77 -процессы) при v 9 и v 13 оказались соответственно равными 2 4 - 10е и 6 - 105 при Т - 700 К. Сравнивая эти числа между собою, находим Z9 B / Z. Расхождение этих чисел обусловлено влиянием ангармоничности, не учтенной в этом отношении. Такой вывод подтверждается недавними теоретическими расчета-ми [576], в которых использовался пеомпирический потенциал взаимодействия СО-Не и точно учитывались эффекты ангармоничности. [38]
Сравнение всех результатов показывает, что ангармоничность колебаний va и vs уменьшается в ряду F - G1 - Вг - J. [39]
В расчете не принята во внимание ангармоничность колебаний, что вносит ошибку не более 0 2 %, а также не делается различий между обоими изотопами хлора, что дает еще значительно меньшую ошибку. [40]
Интенсивность поглощения обертонов возрастает с увеличением ангармоничности колебания. [41]
Однако значительно большее влияние имеет учет ангармоничности колебаний. [42]
Соответствующие формулы выведены в предположении о малой ангармоничности колебаний протона. [43]
Соответствующие формулы выведены в предположении о малой ангармоничности колебаний протона. [44]
Тепловое расширение твердых тел связано с ангармоничностью колебаний атомов. В жидком структурном состоянии кроме колебательных степеней свободы имеются и другие виды молекулярной подвижности, приводящие к непрерывному изменению структуры ( например, в ближнем порядке) и образованию флуктуаци-онного свободного объема. Поэтому тепловое расширение в жидком состоянии больше, чем в твердом, что хорошо иллюстрируется на полимерах при их переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние. [45]