Скетчард

Cтраница 1

Скетчард, кроме того, предложил определенную модель активированного комплекса в ионном растворе и вывел уравнение, связывающее скорость реакции с ионной силой. [1]

Теория Скетчарда - Гильдербранда устанавливает связь между термодинамическими свойствами раствора и чистых компонентов, а именно: позволяет оценивать избыточные функции, исходя из данных об энергиях испарения и молярных объемах жидкостей. Возможность применения выражения (V.98) для ориентировочных оценок свойств растворов, образованных неполярными компонентами, подтверждена многочисленными расчетами. Исключение составляют системы, содержащие фтор-углеводороды ( алкан - перфторалкан и Др. Удовлетворительно описать эти системы теория Скетчарда - Гильдербранда не может; отклонения от идеальности оказываются много больше, чем предсказываемые теории, что связано с неподчинением смешанных взаимодействий в названных системах правилу среднего геометрического. [2]

Кпужками обозначены якспери-мснтальные данные Скетчарда и Тикнора. Линии соответствуют результатам расчета по теории Бар-кера ( см. гл. [3]

Зависимость функций ФЕ, Нм и TSE от концентрации в растворах бензол ( 1-метиловый спирт ( 2 при 35 С. [4]

Кружками обозначены экспериментальные данные Скетчарда и Тикнора. Линии соответствуют результатам расчета по теории Бар-кера ( см. гл. [5]

Этот расчет был произведен Скетчардом, Колеманом и Шеном7, анализировавшими данные о равновесии между сывороточным альбумином и различными анионами, в том числе полученные ранее данные относительно иодида. Поскольку реакция носит ионный характер, можно предположить, что взаимодействие участков полностью сводится к электростатическим силам. [6]

Удовенко и Фаткуллина [68] видоизменили конструкцию прибора Скетчарда [69], приспособив ее для исследования расслаивающихся растворов. Однако этот прибор сложен в работе и не обеспечивает достаточного перемешивания жидкости. [7]

Бренстед [2], Бьеррум [3], Христиансен и Скетчард [4] показали, что скорость ионной реакции зависит от ионной силы раствора. Так как ионную силу раствора можно изменить добавлением инертной соли, то это явление называют первичным солевым эффектом. Ниже приведено теоретическое обоснование зависимости константы скорости от ионной силы. [8]

Нетрудно видеть, что в случае F F2 из уравнений Скетчарда и Хамера вытекают уравнения Маргулеса; если FX / F2 А / В, то получаются уравнения Ван-Лаара. Сопоставление расчетов по приведенным выше формулам с экспериментальными данными показывает, что при использовании уравнений Маргулеса лучшие результаты получаются в том случае, если молярные объемы компонентов не очень различаются, а при использовании уравнений Ван-Лаара - когда отношение молярных объемов компонентов ближе по величине к отношению констант А и В, чем к единице. [9]

Ура-впенин (25.7) н (25.8) были рас-ирог - т раиены Гмльдебрандом и Скетчардом 1 л а смеси молслул равных объемов. [10]

Барк ера ГЗ, 4 J, в котором используются интерполяционные уравнения Скетчарда. [11]

Уравнения корреляции, примененные в настоящей работе, отличаются от уравнений, использованных Скетчардом, употреблением молярных долей вместо объемных долей; объемные доли применимы при теоретическом изучении, но они усложняют практические расчеты. Многие технические исследования, например Карлсона и Колбурна [3] и Уайта [12], используют видоизмененное уравнение ван - Лаара [11], которое обладает преимуществом возможности подбора констант для многокомпонентных смесей, по данным для бинарных систем. Это уравнение, однако, не содержит коэфициентов, изменением величины которых можно было бы делать его пригодным и для выражения данных по многокомпонентным системам, и оно не является линейным относительно констант для таких систем. Следует надеяться, что метод, примененный в настоящей работе, окажется полезным в тех случаях, когда требуется более точное решение, чем можно получить при использовании уравнения ван - Лаара - см. этот сборник, стр. [12]

Для систем С6Н6 - СС14 и С6Н12 - СС14 расчеты были выполнены также Скетчардом с сотрудниками [1, 3] аналогичным образом, но привели к вполне удовлетворительным результатам. Дело в том, что для этих систем при расчетах коэффициентов активности достаточно введения одной поправки Alnf, а значения Вц для циклогексана, бензола и четыреххлористого углерода, рассчитанные по уравнению Кейса, оказались близки к экспериментально найденным величинам. [13]

Метод определения термодинамических функций растворов по данным о равновесии жидкость-пар был применен впервые в работах Скетчарда и Киреева. [14]

Из этих работ наибольшее значение имеет экспериментальное исследование давления насыщения при температуре около 20 С, выполненное с более высокой точностью, чем все остальные-работы Скетчарда [12] и Кольманта [13], а также все измерения при нормальной температуре кипения. [15]

Страницы: 1 2