Скорость - диссоциация - комплекс
Cтраница 1
Скорость диссоциации комплекса в этих работах находилась косвенным путем по данным измерений скорости протонного обмена в сильно кислых растворах при определенных предположениях относительно механизма процесса. Показано, что увеличение энергии ВО N... [1]
Подобным образом были найдены константы скорости диссоциации комплексов с нитрилтриуксусной кислотой свинца [75]: kd 1 1х X 10е [ Н ] сек. [2]
Подобным образом были найдены константы скорости диссоциации комплексов с нитрилтриуксусной кислотой свинца [75]: kd 1 1 х 106 [ Н ] сек. [3]
Существует еще кинетическая устойчивость, определяемая константой скорости диссоциации комплекса на составные части. Важнейшим понятием в координационной химии является координационное число центрального атома и лиганда. Оно характеризует число электронодонорных ( а иногда и электро-ноакцепторных) атомов, которые вступают в прямой контакт с центральным атомом металла за счет сил донорно-акцепторной связи. Координационное число п иона металла зависит от его положения в периодической системе, заряда и радиуса, а также от структурно-энергетических свойств лиганда, особенно природы его контактного атома. Известны также катионы с координационными числами 3, 5, 8, 9 и др. Однако эти случаи реализуются редко. [4]
Интерпретация данных, полученных при потенциометриче-ском изучении скоростей диссоциации комплексов, упрощается в случаях, когда реакция в растворе протекает с участием лишь одного вида комплексов металла. В противном случае необходимо учитывать параллельные или последовательные реакции, протекающие с участием различных видов комплексных частиц. [5]
Константы нестойкости представляют собой частное от деления константы скорости диссоциации комплекса на константу скорости его рекомбинации. Цифровое значение этого частного уменьшается по мере преобладания скорости рекомбинации над скоростью диссоциации. Из этого следует, что термодинамическая прочность комплекса действительно должна определяться скоростью рекомбинации составных частей комплексного иона. [6]
Уширение линий, наблюдавшееся при более высоких температурах, позволило определить константу скорости диссоциации комплекса, равную 3 6 с 1 при 65 С. [7]
В случае Мп2 в растворе нитрилтриуксусной кислоты наблюдается [76] только одна волна, определяемая скоростью диссоциации комплекса, в то время как необратимого восстановления самого комплекса не происходит вплоть до потенциалов разряда фона. Было найдено, что разряд Мп2 на капельном электроде идет обратимо, однако образующаяся амальгама дезактивируется, поэтому в уравнение ( 109) следует добавить член, учитывающий последующую мономолекулярную дезактивацию. [8]
В работах А. Г. Стромберга с сотрудниками-4 изложены способы исследования комплексов, восстанавливающихся обратимо и необратимо, рассмотрены скорости диссоциации комплексов и ряд других вопросов, связанных с комплексообразованием и обратимостью реакции восстановления их на ртутном электроде. [9]
В конечном итоге дело сводится к некоторому уменьшению концентрации простых ионов у поверхности электрода, если скорость диссоциации комплекса мала. Поэтому по внешнему виду ( взаимное расположение, форма волны) эти анодная и катодная волны ничем не отличаются от анодных и катодных волн, получающихся при наличии только концентрационной поляризации. [10]
Механизм, включающий внутримолекулярную перегруппировку, представляется вероятным в некоторых случаях, когда скорость рацемизации явно много быстрее скорости диссоциации комплекса. [11]
Если при диссоциации комплексных ионов металла в растворе происходит заметное изменение концентрации исходного комплекса либо образующихся продуктов, то при наличии электродов, обратимых по отношению к тому или иному участнику реакции, либо к частицам, находящимся в равновесий с ними, можно определять скорость диссоциации комплекса потенциометрическим методом. [12]
 |
Константы нестойкости некоторых комплексов при 25 С. [13] |
При рассмотрении равновесий между комплексами и входящими в их состав катионами и лигандами необходимо принимать во внимание лабильность комплексов. Лабильность связана со скоростью диссоциации комплекса, т.е. со скоростью достижения равновесия диссоциации. Лабильный комплекс быстро достигает состояния равновесия со своим катионом и лигандами, в противном случае он называется инертным комплексом. Различие в лабильности иллюстрируется сравнением двух комплексов - Cu ( NH3) 4 и Co ( NH3) i; оба эти комплекса термодинамически неустойчивы в растворе сильной кислоты. [14]
В этом случае обе реакции ( прямая и обратная) являются реакциями второго порядка. Следует отметить, что значения константы скорости диссоциации комплекса кадмия с нитрилтриуксусной кислотой, полученные в буферных и небуферных средах, совпадают. [15]
Страницы: 1 2