Скорость - диссоциация - комплекс
Cтраница 2
Фактически все выводы указанной теории основываются на предположении, что промежуточный комплекс всегда находится в состоянии равновесия как с реагентами, так и с продуктами реакции. С этих позиций скорость реакции есть не что иное, как скорость диссоциации комплекса, которая в свою очередь определяется его энергией. [16]
Фактически все выводы указанной теории основываются на предположении, что промежуточный комплекс всегда находится в состоянии равновесия как с реагентами, так и с продуктами реакции. С этих позиций скорость реакции есть не что иное, как скорость диссоциации комплекса, которая в свою очередь опр. [17]
Фактически все выводы указанной теории основываются на предположении, что промежуточный комплекс всегда находится в состоянии равновесия как с реагентами, так и с продуктами реакции. С этих позиций скорость реакции есть не что иное, как скорость диссоциации комплекса, которая в свою очередь определяется его энергией. [18]
Вероятно, эти молекулы воды сразу же занимают любые вакантные координационные места, которые освобождаются при удалении координированного фенантролина. Всякая новая агрегация комплекса, которая может привести к удалению этих молекул воды от металла, снижает скорость диссоциации комплекса. Но это также приводит к потере компактного гексагидратного окружения и к большей свободе движения хелатных колец, что в свою очередь должно повысить скорость рацемизации. Результаты, полученные в опытах с добавлением иона сульфоната камфоры, согласуются с таким объяснением. [19]
 |
Количество СО, образующегося по реакции. [20] |
Это предположение подтверждается работой Меерса11, измерявшего скорость реакции при 850 - 1306 и линейной скорости газа 6 - 34 см / сек. Установленная им зависимость скорости реакции от температуры не может быть представлена в виде непрерывной кривой, в связи с чем эту зависимость Меерс выразил двумя формулами. Скорость диссоциации комплекса и определяет скорость реакции ( 3) в этой области температур. [21]
То обстоятельство, что они не превышают диффузионного предела, может быть объяснено с учетом энтропийного фактора, поскольку этот процесс требует столкновения определенным образом ориентированных молекул. Подобные скорости наблюдались для димеризации бензойной кислоты [74], капролактама [5], пиридона [60] и других соединений. В первом приближении скорость диссоциации комплексов определяется энергией водородной связи и, вообще говоря, уменьшается с возрастанием этой энергии, в результате чего время жизни комплекса становится больше. [22]
Кинетика реакций комплексообразования краун-эфиров изучена значительно меньше по сравнению с термодинамикой данного процесса. В случае комплексов переходных металлов скорость диссоциации комплексов даже с так называемыми лабильными ионами металлов заметно уменьшается в том случае, когда лигандом является мультиден-дат; это особенно характерно для макроциклических лигандов. С этой точки зрения представляет большой интерес рассмотрение скоростей реакций комплексообразования и диссоциации комплексов краун-эфиров с ионами щелочных и щелочноземельных металлов. [23]
 |
Поляризационные кривые при замедленной химической реакции диссоциации преобладающего комплекса. [24] |
Это возможно, если константа устойчивости комплекса MLn превышает константу ML. При восстановлении ML, его концентрация у поверхности электрода снижается, в результате чего нарушается равновесие первой реакции и она протекает в направлении слева направо. Однако в растворе имеется и определенная равновесная концентрация комплекса ML. И, наконец, когда константа скорости диссоциации комплекса достаточно велика, снижение концентрации комплекса ML, у поверхности электрода вызывает смещение равновесия вправо и концентрация ML, будет восполняться за счет быстрой химической реакции. [25]
По механизму действия оливо - и хромомицины схожи с актино-мицином D и антрациклииами. Они эффективно подавляют элонгацию при матричном синтезе РНК и в меньшей степени влияют на репликацию. Связывание их с двуспиральиой ДНК в присутствии MgJ оказывается очень прочным, и активность РНК-полимеразы может ингибировать уже одна молекула антибиотика на несколько сотен пар оснований, хотя в оптимальных условиях может связаться до одной молекулы на 4 - 5 пар. Для связывания с ДНК необходимы ее свободный 3 -конец или разрывы цепи, около которых содержатся остатки гуанина. Скорость диссоциации комплекса антибиотик - ДНК зависит от строения антибиотика; так, у соединений с меньшим числом остатков моносахаридов она оказывается значительно выше, соответственно падает и биологическая активность. [26]
Страницы: 1 2