Скорость - диффузия - макромолекул
Cтраница 2
Мы уже указали, что дефектом теории Гордона и Рйонг-Жун Ро является практическое пренебрежение выигрышем конфигурационной энтропии при переходе молекул с поверхности катализатора в раствор. Напротив, С. Е. Бреслер, хотя и принимает во внимание возможность возобновления химического контакта, совершенно отбрасывает такой фактор, как скорость диффузии макромолекул в раствор. [16]
 |
Изотермы адсорбции полистирола со средней молекулярной массой 300 000 из растворов в ССЦ ( 1 и 2 и в толуоле ( 3 и 4 на непористом кремнеземе ( аэросиле, прошедшем различную обработку. [17] |
Адсорбция полимеров на непористых и особенно на пористых адсорбентах происходит медленно. Время достижения адсорбционного равновесия быстро растет с увеличением молекулярной массы. Скорость адсорбции полимеров на поверхности непористого адсорбента определяется скоростью достижения макромолекулами поверхности и скоростью их распределения на поверхности. Скорость диффузии макромолекул к поверхности зависит от концентрации макромолекул в растворе, от природы растворителя и его вязкости, а следовательно, и от температуры. Все это определяется природой и возможными конформациями макромолекул, их межмолекулярным взаимодействием с адсорбентом, с растворителем и друг с другом. [18]
Термодинамический анализ совместимости полимеров и фазового состояния полимерных композиций характеризует состояние смеси полимеров в условиях равновесия. В реальных условиях совмещения полимеров процессы их взаимного растворения или разделения фаз в решающей степени определяются кинетическими параметрами, связанными с условиями смешения и физическим состоянием полимеров. Высокая вязкость полимеров затрудняет достижение равновесия из-за малой скорости диффузии макромолекул. С другой стороны, механическим путем можно добиться любого уровня диспергирования даже несовместимых полимеров и на любой стадии смешения охлаждением ниже Тс снизить скорость диффузии макромолекул и стабилизировать достигнутую стадию смешения, придав ей псевдоравновесный ( метастабильный) характер. Если один или оба полимера находятся в застеклованном состоянии, то степень диспергирования, достигнутая на стадии совмещения, будет сохраняться неограниченно долго, несмотря на термодинамическую несовместимость компонентов. [19]
Рассмотренный только что для обычной сефарозы, этот вариант элюции, естественно, находит применение и при использовании гидрофобизированной агарозы. В качестве примера процитируем недавно опубликованную работу по мягкой очистке HMG-белка из ядер печени на колонке со-аминобутилагарозы. Этот белок растворим в растворе сульфата аммония вплоть до концентрации, достигающей 70 % от насыщения. Низкая скорость элюции характерна для всех опытов такого рода ввиду повышенной вязкости концентрированных солевых растворов и соответствующего снижения скорости диффузии макромолекул. [20]
Страницы: 1 2