Скорость - зародышеобразование
Cтраница 3
Степень пересыщения, определяющая возможность и скорость зародышеобразования и роста кристалла, изменяется, следовательно, тогда, когда общая концентрация полимера в растворе становится больше средней концентрации в объеме статистического клубка одиночной молекулы. Вследствие этого степень переохлаждения ДТ, подставляемую в уравнения зародышеобразования и роста кристаллов, наиболее правильно экспериментально определять при растворении кристаллов из вытянутых цепей с образованием разбавленных растворов. [31]
Принималось, что скорость роста кристаллов и скорость зародышеобразования являются функциями только пересыщения. [32]
Итак, несмотря на то, что скорость зародышеобразования, не уменьшаясь до нуля, тем не менее, быстро уменьшается до очень низкого значения. Обусловлено это тем, что высокие значения f / Sp играют доминирующую роль в рассматриваемом выражении. [33]
Такая картина часто наблюдается в экспериментах, когда скорость зародышеобразования не велика по сравнению со скоростью роста зародышей. [34]
Степень кристаллизации в общем зависит не только от скорости зародышеобразования, но и от возможности роста кристаллов. Однако последняя уменьшается, когда концентрация зародышей становится больше оптимальной. Если размер частиц технического углерода усиливающего типа составляет 20 - 25 нм, то размер частиц вулканизационной структуры 2 - 9 нм. [35]
Этот способ оценки раздельного влияния на ход реакции скорости зародышеобразования k go или скорости продвижения реакционной поверхности раздела kt довольно искусственный, так как невозможно изменять эти величины независимо друг от друга. На самом деле приходится рассматривать отношение k go / ki, пропорциональное 4S ( 0), и то влияние, которое оказывает на ход реакции изменение этого отношения. [36]
Этому же значению соответствует минимум на кривой зависимости скорости зародышеобразования от толщины пленки. [38]
Как видно из таблицы, по мере охлаждения возрастает скорость зародышеобразования, отвечающая максимальному переохлаждению. В то же время линейная скорость роста несколько снижается. Средние размеры кристаллов при увеличении времени t в 2 раза по сути дела не изменяются. В присутствии примеси NV уменьшается, a L и L несколько увеличиваются. [39]
В случае расплавов при уменьшении температуры ниже границы метастабильности скорость зародышеобразования сначала очень мала, затем она возрастает, достигает максимума и вновь падает почти до нуля при очень низких температурах. Если расплав охлаждать очень быстро, можно вообще избежать зародышеобразования. В этом случае расплав превращается в стекло. Стекло фактически представляет собой жидкость, которая охлаждена до такой температуры. Растворы также могут переходить в стеклообразное состояние. [40]
Таким образом, увеличение скорости осаждения приводит к увеличению скорости зародышеобразования и к образованию более мелких островков. Это значит, что в среднем непрерывная пленка образуется при меньших толщинах. Для того, чтобы можно было наблюдать какие-либо эффекты, связанные с изменением размера критического зародыша, необходимо изменить величину R на несколько порядков. [41]
В работе Горна и Мазинга [ 1611 установлено, что зависимость скорости зародышеобразования от переохлаждения возрастает с увеличением скорости охлаждения расплава. Авторы считали, что этот факт указывает на отклонение кинетики нук-леации от простого экспоненциального закона. Однако в последних работах Зябицкого [59] и Кашчиева [62] эффект атер-мальной нуклеации получил теоретическое обоснование. [42]
Неэквивалентность режимов охлаждения и нагревания скажется и в случае кристаллизации материала, скорость зародышеобразования в котором значительно больше, чем скорость роста кристаллов, даже когда закалка не приводит к кристаллизации. Действительно, так как температура максимальной скорости зародышеобразования лежит несколько ниже температуры максимальной скорости роста ( см. гл. I), С, определенная при нагревании, будет выше, чем С, определенная при охлаждении. [43]
Из уравнения (6.85) следует, что уменьшение давления в системе способствует увеличению скорости зародышеобразования за счет понижения потенциального барьера и увеличения предэкспо-ненциального множителя. Вблизи равновесного давления скорость образования зародышей стремится к нулю, так как энергетический барьер становится бесконечным. [44]
Когда расплав охлаждается ниже температуры плавления, термодинамическая движущая сила зародышеобразования увеличивается и скорость зародышеобразования сначала тоже возрастает. Однако рано или поздно она достигает максимума и затем снова уменьшается, падая в конце концов практически до нуля. Это понижение скорости связано с кинетическим эффектом и представляет собой обычное для любых процессов падение скорости с понижением температуры, которое в данном случае перекрывает увеличение скорости за счет увеличения движущей силы. Когда расплав охлаждается быстро, он иногда достигает температуры нулевой скорости зародышеобразования за столь короткое время, что зародыши ж успевают образоваться. При этом образуется стекло. Стекло является скорее очень вязкой жидкостью, чем твердым телом, и способно течь при небольших напряжениях сдвига. Многие вещества, особенно вещества со сложными молекулами, способны образовывать стекла. [45]
Страницы: 1 2 3 4