Cтраница 2
![]() |
Каталитическое действие кислот. [16] |
Прибавление нейтральной соли, не имеющей общего иона с катализирующей реакцию кислотой, способно увеличивать каталитическое действие. Например, скорость инверсии тростникового сахара в присутствии уксусной кислоты возрастает на 30 % при прибавлении 10 % ( мол. [17]
А и В - постоянные, которые, возможно, являются функцией температуры. Изучая зависимость скорости инверсии тростникового сахара от температуры, Аррениус пришел к выводу, что нельзя дальше идти в этой области, не введя новую гипотезу, которая должна объяснить найденные факты [ 1, с. Эта гипотеза Аррениуса ( навеянная, безусловно, предшествовавшими идеями Гульдберга и Вааге, Пфаундлера [58] и других химиков и физиков) состояла в том, что в реакции участвуют только активные молекулы, находящиеся в равновесии с остальными молекулами, причем число активных молекул растет с температурой. [18]
В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение ( которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся таутомерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту - образования и находится в равновесии с нормальной формой. [19]
Добавление нейтральной соли к реакционной системе, подвергающейся каталитическому воздействию кислот и оснований, может значительно изменить скорость превращения. Этот факт известен из классического примера, описанного Аррениусом [16], именно: скорость инверсии тростникового сахара в слабой кислоте, например уксусной, увеличивается приблизительно на 30 % при добавлении 10 N хлористого натрия. Если вместо хлористого натрия добавить ацетат натрия, то скорость инверсии уменьшается, но значительно меньше, чем происходящее одновременно уменьшение концентрации ионов Н, вычисленное на основании закона действия масс. Другими словами, при добавлении хлористого натрия имеется ускоряющий солевой эффект. В случае ацетата натрия эффект вызывается не только увеличением содержания электролита, как с хлористым натрием, но также зависит от каталитического действия ацетат-иона. Согласно классическому закону действия масс введение посторонних ионов не влияет на концентрацию катализатора и не вызывает изменения в парциальных скоростях суммарного каталитического эффекта. [20]
Зная угол вращения, удельное вращение и толщину слоя раствора, легко рассчитать концентрацию раствора. Удельное вращение плоскости поляризации в водных растворах тростникового сахара постоянно и может служить для определения концентрации раствора сахара. Скорость инверсии тростникового сахара можно изучать по изменению угла вращения плоскости поляризации, поскольку сам тростниковый сахар и продукты инверсии оптически активны. [21]
Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости - для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение ( которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. [22]
Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости - для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение ( которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся таутомерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. [23]
Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости - для сложных реакций - или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение ( которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся таутомерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. [24]
Следует подчеркнуть, что зависимость типа а характерна для простых реакций, другие типы температурной зависимости - для сложных реакций или реакций, на протекание которых влияет скорость физических процессов. Позднее ( в 1878 г.) Гуд предложил уравнение rae-hf T. В 1889 г. Аррениус дал рациональное объяснение ( которое до сих пор является общепринятым) к уравнению скорости простого экспоненциального вида. Пытаясь объяснить влияние температуры на скорость инверсии тростникового сахара в присутствии кислот, он высказал предположение, что непрерывно образующаяся тауто-мерная форма сахара более чувствительна к воздействию кислот, чем нормальная форма. Таутомерная форма имеет определенную теплоту образования и находится в равновесии с нормальной формой. [25]
В 1862 г. была опубликована работа Левенталя и Ленсена [4] об исследовании скорости инверсии тростникового сахара. Работа Вильгельми, вероятнее всего, была неизвестна этим авторам. Вывод, сделанный этими учеными, о том, что скорость инверсии тростникового сахара кислотами пропорциональна силе этих кислот - шаг вперед по отношению к работе Вильгельми. [26]