Скорость - метилирование
Cтраница 1
Скорости метилирования производных бензола напоминают относительные скорости фенилирования, и, возможно, это можно объяснить аналогично объяснению, данному в разд. Специфическая особенность рассматриваемых данных состоит в том, что сродство к метильному радикалу резко возрастает при переходе к конденсированным, особенно к линейным поликонден-сированным ароматическим системам. Аналогичные данные были опублико-ианы Смидом и Шварцем [330] для этилирования, н-пропилирования и изо-пропилирования. Укажем, что в общем такие же результаты были ранее получены Коойманом и Фаренхорстом [ 331J для относительных скоростей реакции ароматических соединений с трихлорметилышм радикалом. Теоретическое рассмотрение, проведенное Коулсоном [332], показывает, что скорость реакции определяется главным образом той степенью, в которой первоначально образующийся радикальный аддукт ( механизм Зн2, см. разд. В настоящее время это, вероятно, наиболее весомое доказательство Зн2 - механизма для алкилирования. [1]
Скорость метилирования целлюлозы в значительной степени зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия в целлюлозном материале. При применении в качестве исходного материла не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [2]
 |
Влияние числа метилирований на получении высокометилиро-содержание метоксильных групп в полу - ванной чаемых эфирах. [3] |
Скорость метилирования целлюлозы, так же как и скорость реакции образования других простых и сложных эфиров целлюлозы, в значительной степени зависит от условий предварительной обработки целлюлозного материала. При применении в качестве исходного материала не целлюлозы, а ее производных, у которых число водородных связей между макромолекулами невелико, скорость реакции значительно повышается. [4]
Отношение скоростей метилирования бромистым мети-м толуола и бензола в присутствии бромистого алюминия равно 7, а их бензоилирования хлористым бензоилом в присутствии юристого алюминия НО. [5]
Отношение скоростей метилирования метилбромидом толуола и бензола в присутствии бромида алюминия равно 5 7, а их бензоилирования бензоилхло-ридом в присутствии хлорида алюминия ПО. [6]
На основе измерения величин изотопных соотношений рассчитывали скорости метилирования ртути, которые могут быть очень низкими. [7]
 |
Воспроизводимость времени удерживания и высоты пиков летучих соединений ртути в варианте криогенной газовой хроматографии с АФС-детектором. [8] |
На основе измерения величин изотопных соотношений были рассчитаны скорости метилирования ртути, которые могут быть очень низкими. [9]
При применении в качестве исходного вещества ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, скорость метилирования резко повышается. При добавлении диметилсульфата и 30 % - ного раствора едкого натра к ацетоновому раствору ацетата целлюлозы при 55 С получается за одну операцию продукт, содержащий 45 6 % метоксильных групп. [10]
При применении в качестве исходного вещества ацетата целлюлозы, растворенного в ацетоне, скорость метилирования резко повышается. При добавлении диметилсульфата и 30 % - ного раствора едкого натра к ацетоновому раствору ацетата целлюлозы при 55 С получается за одну операцию продукт, содержащий 45 6 % метоксильных групп. [11]
При введении алкоксидного иона во 2 - е положение диссоциация ОН-группы у 3-го атома С в результате индукционного эффекта должна подавляться, но тем не менее после метилирования гидро-ксильной группы во 2 - м положении скорость метилирования в 3-ем положении возрастает. ОН-Группа у 6-го атома С метилируется по сравнению с ОН-группой у 3-го атома С быстрее благодаря своему выступающему расположению. [12]
Данные, приведенные в табл. 79, хорошо совпадают с описаа-ной выше основной закономерностью: скорость деметилирования быстро возрастает с накоплением метильных заместителей. Скорость метилирования изменяется в данных условиях медленно и в противоположном направлении. [13]
Данные, приведенные в табл. 79, хорошо совпадают с описанной выше основной закономерностью: скорость деметилирования быстро возрастает с накоплением метильных заместителей. Скорость метилирования изменяется в данных условиях медленно и в противоположном направлении. [14]
Это значит, что в молекулах 1 3-дифенил - 4-фгалилбутанонов - 1 ( I) атом водорода не находится в поле действия ароила, как это имеет место в случае 2-арилиндандионов - 1 3, где арил оказывает прямое влияние на метановый водород. Так, ароильная группа не оказывает заметного влияния на скорость метилирования бутанонов йодистым метилом в щелочной среде и скорость бромирования, которые идут за счет второго положения инданового цикла. [15]
Страницы: 1 2