Cтраница 2
Этот вывод справедлив только тогда, когда скорость смешивания реагентов и скорость образования продуктов очень велики в сравнении со скоростями изомеризации лактольных колец. В противном случае начинает действовать принцип Кертина - Гаммета [17, 18] и в пределах его действия отношение продуктов будет определяться уровнями относительных свободных энергий переходных состояний, а не пиранозных и фуранозных аномеров. В действительности скорости метилирования и триметилсилилиро-вания, по-видимому, превышают скорости изомеризации лактоль-ного кольца, и, таким образом, в первом приближении можно считать, что отношение продуктов отражает отношение пираноза - фураноза в данном растворителе при равновесии. [16]
Видно, что первая константа скорости выше последующих, которые практически остаются постоянными. Сопоставление кажущихся констант скоростей метилирования ж-ксилола ( yfe1 0 18 - 10 - 1) [7] с кажущейся константой скорости метилирования мезитилена на первой ступени реакции показывает, что скорость метилирования мезитилена меньше, чем ж-ксилола. [17]
В работе установлено, что константы скорости метилирования йодистым метилом в диметилформамнде при 40 3-метоксифентназина 3 94 10 -, 3 7-диметилфенти-азина 4 81 10-с, 3 7-диметокспфелтиязииа 15 5 - 10 6 л моль - с - понижены по сравнению с аналогичными константами производных фепплампна в 3 4 - 3 9 раза. Замедляющее, влияние мостика из атома серы связывается с более плоскостной конфигурацией фептпазнповы. [18]
Видно, что первая константа скорости выше последующих, которые практически остаются постоянными. Сопоставление кажущихся констант скоростей метилирования ж-ксилола ( yfe1 0 18 - 10 - 1) [7] с кажущейся константой скорости метилирования мезитилена на первой ступени реакции показывает, что скорость метилирования мезитилена меньше, чем ж-ксилола. [19]
Видно, что первая константа скорости выше последующих, которые практически остаются постоянными. Сопоставление кажущихся констант скоростей метилирования ж-ксилола ( yfe1 0 18 - 10 - 1) [7] с кажущейся константой скорости метилирования мезитилена на первой ступени реакции показывает, что скорость метилирования мезитилена меньше, чем ж-ксилола. [20]