Скорость - обмен - протон
Cтраница 1
Скорость обмена протонов в жидком аммиаке была измерена методом ЯМР. При добавлении следовых количеств аммонийной соли триплетный сигнал превращается в синглет. [1]
Ассоциация и скорость обмена протонов пара-замещенных 2 - 6-ди-горет - бутилфенолов с этиловым спиртом. [2]
Ассоциация и скорость обмена протонов вара-замещенных 2 6-ди-трет - бутилфенолов с этиловым спиртом. [3]
К настоящему моменту имеется мало данных о скоростях обмена сульфпидрильных протонов ( цистеин) с протонсодержащими растворителями. [4]
 |
Зависимость константы скорости обмена протонов между СН3ОН и фенолами от температуры. [5] |
Сопоставление с полученными ранее [2] данными для фенола ( V) обнаруживает аналогическое стерическое влияние величины радикала спирта на скорость обмена протонов: замена метанола на этанол уменьшает feo c от 0 06 до 0 023 л / моль сек и lg А от 5 2 до 4 7 при неизменяющемся Е, равном 8 5 - 8 6 ккал / молъ. [6]
В настоящей работе методом ЯМР изучено влияние объема ал-кильных орто-заместителей в феноле на термодинамические характеристики образования ассоциатов с метанолом, а также на скорость обмена протонов между гидроксилами фенола и спирта. С этой целью была исследована температурная зависимость химического сдвига т и ширины сигнала протона гидроксильной группы фенолов ( I) - ( V), ( см. табл. 1 и 2), растворенных в избытке метанола ( 20: 1 мол. [7]
 |
Сигналы ядерно-магнитного резонансного поглощения чистой воды ( а и влажных твердых материалов ( б, в. б - кривая поглощения. в - первая производная кривой поглощения. [8] |
При регистрации поглощаемой энергии удается различать протоны, входящие в состав различных групп атомов, а по сдвигу частоты изучать их взаимное влияние, характеризовать скорость обмена протонов, отмечать влияние температуры, а также решать другие задачи физической химии. В этом случае более точные количественные данные по составу удается получить путем измерения ширины пика на полувысоте, а не по амплитуде сигнала. Вообще же выбор способа измерения количества воды зависит от природы вещества и его агрегатного состояния. Результаты аналитических измерений обычно находят по калибровочным графикам. [9]
Спектр ЯМР смеси метанола и тиофенола состоит из четырех пиков, отвечающих в порядке уменьшения магнитного поля протонам группы СН3, SH, ОН и ароматических ядер. Эти изменения спектра вызваны изменениями скорости обмена протонов между SH и ОН. [10]
 |
Изменения в спектрах при изменении скорости обмена ядра между двумя положениями. [11] |
В случае а среднее время жизни протонов у А и В велико по сравнению со временем ЯМР-пере-хода. Спектры б - е соответствуют увеличивающимся скоростям обмена протона между двумя положениями. [12]
Характерно, что степень влияния воды на упшрение пика поглощения аммония в значительной мере зависит от природы аниона. Это, вероятно, связано с влиянием аниона на скорость обмена протона между водой и аммонийной группой. Очевидно, анион слабой кислоты способен удерживать протон больше, чем анион сильной кислоты, и тем самым препятствовать обмену. Этот факт, несомненно, требует отдельной калибровки для каждой соли при аналитических измерениях. Таким образом, метод ЯМР позволяет но-новому объективно оценивать основность анионов в неводных растворителях. [13]
Исследования спектров ЭПР и оптических спектров поглощения показали, что в этих условиях смешанный гидроксилсо-держащий комплекс не образуется. Наиболее вероятной - причиной изменения механизма обмена при рН12 5 является резкое увеличение скорости обмена протонов координированных молекул этилендиамина за счет катализа щелочью. [15]
Страницы: 1 2