Cтраница 2
Различные последовательности могут быть идентифицированы также путем измерения скоростей обмена водорода пептидных групп [66], этот вопрос обсуждается в разд. [16]
Замена винильного атома водорода пропилена на метальную группу снижает скорость обмена аллильных водородов, причем этот эффект повышается при увеличении числа метальных групп. [17]
Уже в первой из них [60] было найдено, что скорость обмена ядерного водорода фенола сильно увеличивается в присутствии оснований. Затем было выяснено [59, 191], что эта реакция катализируется также и - кислотами. [18]
Недавно в продолжение исследования а-эффекта Хайн [120] опубликовал данные по скоростям обмена водорода в эфирах карбо-новых кислот. [19]
Стереоспецифичность является еще более удивительной, если учесть то, что скорость обмена водорода у хирального бензильного атома углерода была гораздо больше, чем скорость изомеризации. [20]
На основании данных по реакционной способности фторбензола можно приблизительно оценить константу скорости обмена водорода в бензоле в этих условиях. [21]
Скорость обмена водорода в определенной связи ароматического соединения удобно выражать отношением к скорости обмена водорода в бензоле в тех же условиях. [22]
В то же время, как установили Гордон и Барвелл [166], скорость обмена водорода в углеводородах с одной боковой метильной группой уменьшается по мере удлинения цепи атомов углерода, особенно для веществ, содержащих от 8 до 12 атомов углерода. Напротив, степень интенсивности окраски кислотного слоя при этом возрастает: она отсутствует в случае 2-метжлпентана, слаба в опытах с 3-метилгексаном, значительна при реакции с 3-метилгептаном и очень сильна в системе, содержащей 3-метилундекан. Образование двуокиси серы также менее ярко выражено, когда берут углеводороды с низким молекулярным весом. [23]
Приведенные данные о проявлении кислотно-основных свойств углеводородов, а также данные о скорости обмена водорода на дейтерий в различных средах привели Шатенштей-на к утверждению, что углеводороды и любые другие водо-родсодержащие вещества могут быть потенциальными кислотами. [24]
Сравним скорости обмена разных атомов водорода в нафталине и дифениле с НВг со скоростью обмена водорода в бензоле. Отношение констант скорости обмена каждого из этих атомов к константе скорости обмена атомов водорода в бензоле называется фактором парциальной скорости. [25]
В связи с этим, как и следовало ожидать с точки зрения электронной теории, скорость обмена водорода на дейтерий в среде жидкого бромистого дейтерия для ароматических углеводородов с конденсированными ядрами тем больше, чем больше в их молекулах ароматических ядер; введение в ароматическое ядро заместителей с положительными электронными эффектами увеличивает скорость обмена, с отрицательными-уменьшает. В щелочной среде наблюдается обратное. [26]
Однако поскольку на практике этого не наблюдается и ионы карбония, как известно, быстро изомеризуются, можно принять, что скорость обмена водорода меньше скорости изомеризации иона карбония. [27]
Относительные величины скоростей обмена в циклогексиламине и жидком аммиаке довольно сильно отличаются от данных, полученных в ДМСО, особенно сильное отличие наблюдается в скоростях обмена арильного водорода. Так, различие в скоростях обмена ос-дейтерия в толуоле и дейтерия в бензоле составляет 106 в ДМСО, но только 70 в NH3 и 50 в циклогексиламине. [28]
Обмен винильного водорода на тритий в присутствии циклогексиламида цезия идет быстрее, чем обмен центрального водорода пропилена, но составляет только 0 47 от величины скорости обмена бензольного водорода. [29]
Экстремальные случаи проявления углового напряжения проявляются в случае кубана ( VI), бициклобутана ( VII), трицикло [ 3.1.1. о2 б ] гексана ( VIII) ним подобных соединений. Скорость обмена водорода в кубане ( - характер СН-связи составляет 30 - 32 %) выше скорости обмена водорода в бензоле. [30]