Cтраница 3
Как видно из рисунка, скорость изотопного обмена при переходе от СН3Вг к СН2Вг2 резко падает. [31]
Такое же влияние заместителей на скорость изотопного обмена было найдено Г. П. Миклухиным и И. И. Кухтенко [1, 3] в тио-мочевине, фенилтиомочевине и дифенилтиомочевине, в которых по мере усложнения молекулы замедляется обмен. [32]
Экспериментальные данные показывают, что скорость мономолекулярного изотопного обмена существенно меняется с изменением концентрации КВг даже при [ КВг. Это означает, что n - нитробензилмеркурбромид успешно конкурирует с бромной ртутью в равновесном комплексообразовании с бромид-ионом даже при недостатке последнего. Из приведенных данных видно, что при [ КВг ] [ HgBr2 ] происходит резкое увеличение скорости обмена. Весьма высокая чувствительность n - нитробензилмеркурбромида к анионному катализу объясняется повышенной электрофильностыа атома ртути в п-нитросоединении. [33]
В случае же упорядоченного механизма некоторые скорости изотопного обмена должны сначала возрастать, а затем падать по мере роста концентрации некоторых субстратов. [34]
![]() |
Схема прибора Для определения давления паров хрома эффу-зионным методом. [35] |
Для определения давления насыщенного пара измеряется скорость изотопного обмена между двумя твердыми или жидкими образцами одинакового химического и разного изотопного состава, находящимися в вакууме при постоянной температуре. [36]
Скорость образования этого комплекса и определяет скорость изотопного обмена. [37]
![]() |
Кинетические кривые изотопного кислородного обмена а при 412 на окиси меди с добавками. [38] |
Представляло интерес выяснить влияние добавок на скорость изотопного обмена кислорода не только для серебряных катализаторов, но и для полупроводников - окислов металлов. [39]
![]() |
Кинетика обмена 8 - 3Н - аденозина и 8 - 3Н - гуанои зина с водой при 100 С Ji рН 78. [40] |
При 37 С в нейтральной среде скорость изотопного обмена пуриновых оснований мала и за несколько дней обмен проходит всего на несколько процентов. Это дает возможность использовать в биологических экспериментах, проводимых при температурах 30 - 40 С и нейтральных рН, меченые соединения, приготовленные обменом при высоких температурах. Мягкие условия изотопного обмена дают возможность получать меченные тритием нуклеозидтрифосфаты, например аденозин-5 - трифосфат82, выдерживая аденозинтрифосфат в течение нескольких часов при 90 С в слабоосновной тритиевой воде. Механизм изотопного обмена в описанных случаях пока не выяснен. [41]
В табл. 48 приведены значения констант скоростей изотопного обмена кислорода при 232 на серебре с добавкой иона хлора. [42]
Известно, что ток обмена водорода и скорость изотопного обмена на палладиевом электроде очень велики. Палладиевый электрод функционирует как обратимый водородный. Если бы в промежуточной стадии каталитического разложения наблюдалось образование адсорбированного атомарного водорода, то он быстро обменивался бы с водородом в растворе и мы не наблюдали бы никакого обогащения изотопного состава выделяющегося водорода. [43]
Для препаратов СиО, содержащих Li20, скорость изотопного обмена следует билогариф-мическому закону, что также указывает на неоднородность поверхности СиО и должно соответствовать экспоненциальному распределению участков по энергиям активации обмена. [44]
Все это говорит о том, что скорость изотопного обмена может быть качественной мерой кислотно-основных свойств веществ. [45]