Cтраница 4
![]() |
Зависимость логарифма изменения ско. [46] |
На рис. 68 представлена зависимость логарифма изменения скорости изотопного обмена от изменения работы выхода электрона указанных выше образцов. С увеличением ф скорость обмена возрастает. Такая зависимость указывает на регулирование поверхностной концентрации кислорода величиной работы выхода. [47]
Из приведенных примеров видно, что изучение скорости изотопного обмена может служить хорошим способом изучения скорости тех реакций, которые к нему ведут, даже если последние протекают настолько быстро, что их скорость не может быть непосредственно измерена. [48]
Это противоречие может быть разъяснено путем сравнения скорости изотопного обмена в молекулярном азсте и скорости синтеза аммиака. Если обмен протекает по адсорбционно-десорбционному механизму и хемосорбция азота является общей стадией с процессами синтеза, то при справедливости механизма Темкина - Пыжева скорость синтеза должна быть близкой к скорости обмена, если же лимитирующей стадией является гидрирование азота на поверхности катализатора, то скорость синтеза должна быть много меньше скорости обмена. [49]
Исследование механизма реакций может проводиться изучением зависимости скорости изотопного обмена от условий проведения реакции. [50]
Изучено влияние заместителей в пара-положении бензольного кольца на скорость изотопного обмена в пиридине. [51]
Скорость изомеризации была примерно в 16 раз больше скорости изотопного обмена. Степень внутримолекулярного протонирования, наблюдаемая при этой перегруппировке, больше, чем в случае З - фенилбутена-1 ( I), что может быть объяснено как иным соотношением значений рКа для углеводорода и для среды, так и иной концентрацией донора протонов. [52]
![]() |
Константы нестойкости ионов HgX - и PtX. [53] |
Используя методику Герца, можно вновь попытаться сравнить скорости изотопного обмена в ионах HgBr - и HgJf - ( а может быть, и HgCl -) и таким путем проверить, соблюдается ли и на производных Hgn соотношение: чем прочнее комплекс, тем быстрее обмен. Однако уже полученные Герцем данные свидетельствуют о том, что обнаруженное нами на производных Pt11 противопоставление термодинамической прочности и кинетической лабильности может иметь место и для некоторых производных других металлов. [54]
При изотопном обмене меченых оптически активных органических галогенопроизводных скорость изотопного обмена равна скорости рацемизации. [55]