Cтраница 1
Скорость изотопного обмена водорода может быть использована также для исследования кислотности связей С - Н в тех случаях, когда она лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами ( ср. [1]
Скорость изотопного обмена водорода может быть использована также для исследования кислотности связей С - Н в тех случаях, когда она лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами ( ср. [2]
Изучена скорость изотопного обмена водорода в растворах азотнокислого, сернокислого и хлористого аммония. Показано, что этот обмен протекает в воде с измеримой скоростью и значительно замедляется в присутствии свободных кислот. [3]
Сравнение скорости изотопного обмена водорода в аромагическом кольце ряда соединений подтверждает, что во всех изученных случаях, где имеет место эффект а тг-сопряжения, кольцо заряжено более отрицательно, чем в незамещенном ароматическом углеводороде. [4]
Со скоростью изотопного обмена бензильного водорода в присутствии / npem - C4H9OK при 30 С [159] ( значения в скобках) корреляции не найдено. [5]
Трифторметильные заместители, как и ожидалось, повышают скорость изотопного обмена водорода, хотя вероятная ошибка для последнего довольно велика вследствие того, что скорость его разложения с образованием полимерных продуктов сравнима со скоростью обмена. [6]
Выше было сказано - что для нестабильных таутомеров скорость изотопного обмена водорода и равная ей скорость рацемизации всегда больше скорости изомеризации. Наоборот, для устойчивых таутомеров скорости всех трех процессов равны. [7]
Для подтверждения этих механизмов исследовались и сравнивались между собой скорости изотопного обмена водорода и галоидирования в этих связях и скорость рацемизации тех веществ, в которых ионизация происходит у ассиметрического атома углерода. [8]
В последнее время Шатенштейн с сотрудниками [15] показал, что скорость изотопного обмена водорода зависит не только от кислотно-основных свойств субстрата и донора дейтерия, но также в сильной степени от диэлектрической постоянной среды и от того, является ли субстрат ионом или нейтральной молекулой. Так, обмен в ионе ацетата в отличие от обмена молекул углеводородов происходит с D2O почти с такой же скоростью, как с жидким МОз, как в отсутствие, так и в присутствии ионов OD - или ND2 - соответственно, причем эти катализаторы относительно мало ускоряют обмен. [9]
Образование равновесного молекулярного комплекса само по себе не влияет на скорость изотопного обмена водорода, поскольку, как мы видели выше, константа скорости реакции зависит только от начального ( мономерного) и переходного состояния. [10]
Образование равновесного молекулярного комплекса само по себе не влияет на скорость изотопного обмена водорода, поскольку, как мы видели выше, константа скорости реакции зависит только от начального ( мономерного) и переходного состояния. [11]
Бар-Эли и Клейн [8] распространили эту реакцию на амины и показали, что скорость изотопного обмена водорода с молекулярным дейтерием растет с увеличением основности катализатора. [12]
В работе [344] была проведена корреляционная обработка данных по основностям метилбензолов ( исключая гексаметилбензол) в предположении, что pcrntcH3 - РСсн, lg ( kn / k0) - lg 1 7, где kn / k0 1 7 - отношение констант скоростей изотопного обмена водорода для орто-н пара-положений толуола. Однако столь малое различие во влиянии - и о - СНз-групп не соответствует рассмотренным выше экспериментальным данным. [13]
При стационарном режиме, имеющем место в этом процессе, скорости всех элементарных стадий равны друг другу и, следовательно, скорость поглощения брома равна скорости образования иона карбония. Оказалось, что скорость изотопного обмена водорода приблизительно в 300 раз больше скорости поглощения брома и, следовательно, скорости образования иона карбония. [14]
Сопоставление найденных контант скорости изотопного обмена водорода ЦТМ и ЦТР показывает, что обменоспосо бность атомов водорода в циклопентадиенильных кольцах, связанных с марганцем, почти в пять раз больше, чем в аналогичных соединениях рения. Так как изотопный обмен в кислых средах является простейшей реакцией электро-фильного замещения и характеризует способность системы вступать в эти реакции, то следует ожидать, что соединения рения будут проявлять меньшую реакционную способность в реакциях электрофильного замещения. [15]