Скорость - химический обмен
Cтраница 1
Скорость химического обмена увеличивается с повышением температуры. Поэтому спин-спиновое взаимодействие иногда можно наблюдать при уменьшении температуры образца и, обратно, при повышении температуры образца можно наблюдать спин-спиновое подавление. [1]
Скорость химического обмена увеличивается с ростом температуры. В связи с этим в некоторых случаях при повышении температуры происходит исчезновение спин-спинового взаимодействия, а при понижении температуры - его появление. Это означает, что при - 40 С скорость химического обмена очень мала. Размывание мультиплетных пиков наблюдается уже при - 4 С. При этой температуре среднее время удержания протонов составляет j / 2 / 5 2 я 0 086 сек. Другими словами, при - 4 С данный гидроксильный протон переходит от одной молекулы исследуемого образца метанола к другой в среднем 12 раз в секунду. [2]
Скорость химического обмена увеличивается с ростом температуры. В связи с этим в некоторых случаях при повышении температуры происходит исчезновение спин-спинового взаимодействия, а при понижении температуры - его появление. Это означает, что при - 40 С скорость химического обмена очень мала. Размывание мультиплетных пиков наблюдается уже при - 4 С. При этой температуре среднее время удержания протонов составляет ] / 2 / 5 2 я 0 086 сек. Другими словами, при - 4 С данный гидроксильный протон переходит от одной молекулы исследуемого образца метанола к другой в среднем 12 раз в секунду. [3]
Если скорость химического обмена того же порядка, что и разница в частоте компонент мультиплета в отсутствие обмена, наблюдается широкий пик поглощения. Можно теоретически показать, что если константа спин-спинового взаимодействия равна / Гц, ядра должны обмениваться быстрее, чем 7 / 2я раз в 1 с, для того чтобы мультиплет слился в синглет. [4]
Для измерения скоростей химического обмена и химических реакций обычно применяется методика стационарного ЯМР [85]; в ряде монографий [86] и обзорных статей [87] изложена теория и приведено множество примеров изученных этим методом систем. Недавно Джонсон [88] дал подробное описание развития и применений таких стационарных методов ЯМР для изучения кинетики химических процессов. С этой целью регистрируется форма линий ЯМР в зависимости от температуры, после чего производится полный и детальный анализ формы линий. [5]
Характер его спектра ЯМР зависит от скорости химического обмена и степени участия Н - атомов в образовании водородной связи. Поэтому температура, концентрация и природа растворителя существенно влияют на форму и положение сигнала этого протона. [6]
 |
Выходные кривые.| Кривые десорбции С1 - иона кислотами.| Кривые адсорбции кислот. [7] |
В случае ионообменной адсорбции при определении Р необходимо учитывать скорость химического обмена. Большой интерес представляет определение степени влияния этих факторов. [8]
Процесс релаксации в первой сфере быстр, измеряемый процесс контролируется скоростью химического обмена. [9]
По-разному экранированные ядра должны давать различные резонансные линии при условии, что скорость химического обмена не очень высока. [10]
При этом скорость процесса также определяется в основном молекулярной диффузией, и при определении ( 3 учетом скорости химического обмена можно пренебречь. [11]
Поскольку такое расщепление часто очень мало ( около 1 Гц), для того чтобы в спектре исчезло расщепление, протон должен быть связан с одной и той же молекулой в течение времени не более чем ТобмЖ ( 1 / 2я Гц) - 0 1 с, В воде скорость химического обмена намного вьгше, и поэтому для спиртов в водном растворе расщеплегше на гндроксильных протонах не наблюдается. Когда применяют очень сухой спирт, скорость обмена гораздо ниже и расщепление можно обнаружить. [12]
Поскольку такое расщепление часто очень мало ( около 1 Гц), для того чтобы в спектре исчезло расщепление, протон должен быть связан с одной и той же молекулой в течение времени не более чем т0бм - ( 1 / 2я Гц) 0 1 с, В воде скорость химического обмена намного выше, и поэтому для спиртов в водном растворе расщепление на гнДроксильных протонах нс-паблюдается. Когда применяют очень сухой спирт, скорость обмена гораздо ниже и расщепление можно обнаружить. [13]
Поскольку такое расщепление часто очень мало ( около 1 Гц), для того чтобы в спектре исчезло расщепление, протон должен быть связан с одной и той же молекулой в течение времени не более чем т0бм - ( 1 / 2я Гц) - 0 1 с, В воде скорость химического обмена намного выше, и поэтому для спиртов в водном растворе расщепление на гндроксильных протонах нс-паблюдается. Когда применяют очень сухой спирт, скорость обмена гораздо ниже и расщепление можно обнаружить. [14]
Если для снятия спектра спирта а качестве растворителя применяют днметилсульфоксид, то сильное водородное связывание гидр-оксильных протонов растворителем приводит к некоторому смещению их полосы в область низкочастотного поля. JTOM замедляется скорость химического обмена, и может проявляться спин-спиновое взаимодействие гидроксильных протонов с протонами у соседнего углеродного атома, сопровождающееся разделением сигналов от протоков различных типов. [15]
Страницы: 1 2 3