Cтраница 2
Характерно что отношение констант образования бензина и разложения сырья незначительно изменяется при изменении соста ва сырья и, как отмечается в работе [ 81J, практически не зависит от скорости образования кокса. [16]
Отмечено, что при эксплуатации печей с длительным временем пребывания сырья в реакционной зоне змеевика, построенных до 1960 г. и сооруженных позднее других печей, в которых сырье пребывает более короткое время ( менее 0 3 с), селективность процесса несущественно отражается на скорости образования кокса. На основании этого сделано заключение: коксооб-разование является, главным образом, результатом реакции разложения углеводородного сырья на стенках змеевика, но для ее протекания необходим переход предшественников кокса из ядра потока сырьевого газа к внутренней поверхности змеевика. [17]
Если образование кокса происходит при разложении асфальтенов в каплях, то действительная концентрация их соответствует концентрации асфальтенов в студне при этих условиях, и величина лредэкопоненциалшого множителя в этом случае ниже найденной. Значения констант скорости образования кокса при разложении асфальтенов в массе и в этом случае равны при концентрации асфальтенов - 32 вес. Это значение равно концентрации асфальтенов, соответствующей застудневанию раствора, при приблизительной оценке ее по способу, приведенному в гл. [18]
Кратность циркуляции водородсодержащего газа имеет целью поддержать высокое парциальное давление водорода, что препятствует интенсивному коксообразова-нию. При прочих равных условиях скорость образования кокса на катализаторе определяется количеством рецир-кулирующего водорода. [19]
С целью изучения влияния отдельных групповых составляющих сырья на интенсивность отложения кокса в трубчатом змеевике проведены опыты по нагреву остатков арланской нефти ( 50 % - ный гудрон и деасфальтизат 47 % - ного гудрона) в чистом виде и с добавкой парафина. Пра раздельной переработке этих образцов скорость образования кокса в печи значительно ниже. [20]
Исследования также показали [ 72j, что с увеличением глубины сульфидирования окисных катализаторов скорость образования кокса снижается. Так, для катализатора, предварительно обработанного сероводородом, скорость образования кокса снижается практически вдвое. [21]
Для различных процессов кратность циркуляции имеет различные значения и зависит от скорости образования кокса. [22]
В ходе реакций наблюдается закоксовывание катализатора, однако в течение длительного времени активность его остается постоянной. Полагают [49], что кокс образуется на определенных участках поверхности А12О3, по мере блокирования которых скорость образования кокса постепенно уменьшается и становится соизмеримой со скоростью его сгорания, в результате чего активность катализатора стабилизируется. [23]
В этой связи могут быть выделены две области протекания процесса: неустойчивая область, где незначительные изменения указанных параметров вызывают резкое изменение коксообразования, и область, в которой экранирование поверхности катализатора коксовыми отложениями существенно не зависит от давления и объ - емного отношения водород: сырье. При этом наблюдается тесная связь между изменением количества образующегося кокса и гидрирующими свойствами катализатора: резкое увеличение скорости образования кокса обусловливает соответствующее падение активности катализатора в направлении гидрирования. Содержание кокса да катализаторе по высоте реактора изменяется по закону, близкому к линейному. Однако к концу цикла работы катализатора эта разница постепенно уменьшается. [24]
О том, что коксообразование при 350 С лимитируется собственно разложением высевших на стенку асфальтенов, свидетельствует также наличие на коксе после опыта слоя асфальтенов. Естественно, что некоторое изменение свойств растворителя в результате добавления к трансформаторному маслу нафталина, р-метилнафта-лина и тетралина не влияет на скорость образования кокса в этом случае. [25]
Ввиду того, что выявить, как раздельно влияют на коксообразо-вание те или иные факторы, очень сложно, большой интерес представляют сведения о зависимости скорости коксообразования от селективности процесса пиролиза. Отмечено, что при эксплуатации печей с длительным временем пребывания сырья в реакционной зоне змеевика, построенных до 1960 г., и сооруженных позднее других печей, имеющих более короткое время пребывания сырья ( менее 0 3 с), селективность процесса несущественно отражалась на скорости образования кокса. На основании этого сделано заключение: коксообразование является главным образом результатом реакции разложения углеводородного сырья на стенках змеевика, но для ее протекания необходим переход предшественников кокса из ядра потока сырьевого газа к внутренней поверхности змеевика. При сравнительно низких температурах сырья общая скорость коксообразования является функцией скорости реакции, зависящей от температуры стенок реакционной зоны змеевика. При более высоких температурах сырья скорость процесса определяется скоростью диффузии реагирующих веществ из объема потока к поверхности змеевика. [26]
При гидрообессеривании в промышленных условиях на алюмо-кобальтмолибденовом катализаторе сопротивление, оказываемое диф - фузии пленкой жидкости, не может иметь существенного значения. Исследование Ван-Зоонена и Дауэса показало, что для гранул размером 3 X 3 мм даже при сильном внутридиффузионном торможении удаление азота при гидрообессеривании протекает без диффузионных ограничений. Скорость образования кокса также не зависит от размеров гранул или их порозности. [27]
Ван Зоонен [345] исследовал гидроизомеризацию олефинов на алюмосиликате, содержащем сульфид никеля. Изучение микрофотографий поперечных сечений гранул показало, что кокс накапливается преимущественно в периферийной оболочке гранулы. Скорость образования кокса оказалась обратно пропорциональной его количеству, что эквивалентно прямой пропорциональности между скоростью реакции и квадратным корнем из продолжительности работы. [28]
Для получения бензола, толуола и ксилолов необходимо брать узкие фракции, содержащие парафины и нафтееы с тем же числом атомов углерода, что и целевые продукты. Большие выходы ароматических углеводородов получаются из высоконафтеновых нефтей. Чтобы снизить скорость образования кокса, в реакционную смесь вводят водород ( до 10 моль на 1 моль углеводорода), поэтому в реакторе необходимо поддерживать повышенное давление. Оптимальной является температура примерно 500 С, при которой основные каталитические реакции протекают достаточно быстро. [29]
Показано, что при переходе от кварца к корунду и металлизированному кварцу наблюдается изменение порядка реакции термического разложения ацетилена со второго на первый. При заданных глубинах превращения в присутствии теплоносителя корунда и металлизированного кварца выходы кокса и метана увеличиваются, а выходы этилена и винилацетилена не изменяются по сравнению с данными опытов в присутствии кварца. При переходе от кварца к корунду и металлизированному кварцу скорость образования кокса возрастает в 5 - 7 раз, метана - в 3 - 4 раза. [30]