Cтраница 4
Процесс образования пироуглерода при термическом разложении более тяжелых, чем метан, углеводородов изучен недостаточно, и мы располагаем сравнительно небольшим объемом количественных данных, поэтому вопрос о механизме процесса не может быть решен с такой же определенностью, как для метана. Однако имеются основания предполагать, что если прямое разложение на поверхности возможно для наиболее стабильных углеводородных молекул метана, то этот процесс имеет место и для более тяжелых и менее прочных молекул. Надо подчеркнуть, что при разложении в слое дисперсного материала для любых углеводородов скорость образования пироуглерода, отнесенная к единице поверхности, не зависит от величины поверхности в единице объема. Следовательно, для любых углеводородов лимитирующим является процесс на поверхности. Таким образом, при относительно низких температурах ( 1000 С) в отсутствие объемных процессов пироуглерод образуется в результате разложения на поверхности исходных молекул углеводорода. [46]
Так как водород сильно снижает скорость образования пироуглерода, данные, полученные при применении аргона, несколько искажаются наложением влияния выделяющегося водорода на кинетику образования пироуглерода на влияние на нее строения исходного углеводорода. При разбавлении водородом это искажение устраняется. Для всех приведенных в табл. 2.2 углеводородов кроме бензола и, в меньшей степени, этилена различия в скоростях образования пироуглерода при применении в качестве разбавителя водорода очень малы. Скорость выделения пироуглерода при замене аргона на водород уменьшается в 10 - 200 раз для различных углеводородов. [47]
Если температура при крекинге дистиллятного сырья выше критической для него, то реакции идут в газовой фазе. Образование пироуглерода в этом случае возможно по двум механизмам. Пироуглерод может получаться в результате прямого разложения газообразных молекул при их соударении со стенкой. В этом случае скорость образования пироуглерода должна быть пропорциональна величине поверхности и давлению, зависеть от сырья и повышаться с ростом температуры. Если в результате крекинга образуются продукты, жидкие при его условиях, то при пересыщении паров выделяется жидкая фаза, из которой затем образуется кокс. [48]