Cтраница 4
Понижение температуры процесса полимеризации ( способствующее получению каучуков лучшего качества) приводит к снижению скорости реакции, так как уменьшается скорость образования свободных радикалов. Суть инициирования полимеризации такими системами заключается в интенсивном образовании радикалов при взаимодействии между окислителем и восстановителем. Например, при введении в полимеризационную систему солей двухвалентного железа скорость распада перекиси бензоила увеличивается в сотни раз. Часто такой быстрый распад инициатора не требуется, так как инициатор может израсходоваться задолго до полной конверсии мономера. Для уменьшения скорости окислительно-восстановительных процессов соли железа вводят ( В систему в виде труднорастворимых комплексов ( например, пирофосфатных); это обеспечивает низкую концентрацию ионов Р в системе, и скорость распада перекиси уменьшается. [46]
В работе [3] выявлено, что повышение температуры при определении термической стабильности реактивных топлив ( 150 С) вызывает сильное возрастание скорости образования свободных радикалов, которая значительно превышает скорость их взаимодействия с антиокислителями; в результате последние не успевают предотвратить развитие цепного процесса. [47]
Это происходит при окислении топлива, содержащего азотистые основания, которые вследствие высокой склонности к окислению значительно повышают в начальный его период скорость образования свободных радикалов; в результате ускоряется накопление промежуточного продукта и развитие всего процесса в целом. Этим объясняется отсутствие индукционного периода в процессе окисления топлива Т-8 ( образец 2) при высоких температурах. [48]
Эти вещества реагируют со свободными радикалами, образующимися в процессе инициирования, так что скорость исчезновения ловушки, обычно измеряемая спек-трофотометрически, равна скорости образования свободных радикалов. В других случаях через определенные интервалы времени методом отбора проб измеряют концентрацию инициатора. [49]
Важнейшие количественные параметры, характеризующие окисляемость углеводорода - активность перекисных радикалов в реакциях продолжения ( kz) и обрыва цепи ( k) и скорость образования свободных радикалов. [50]
Принимая цепной механизм реакции полимеризации стирола 2 следует считать, что с повышением температуры степень полимеризации должна падать, так как она зависит от соотношения скорости образования свободных радикалов и скорости роста цепи, а скорость образования свободных радикалов резко возрастает с повышением температуры ( быстрее, чем. [51]
В том случае, когда все мыло исчерпано и, следовательно, не образуются новые частицы, их количество равно приблизительно 1014 - 1018, а скорость образования свободных радикалов 1013 радикалов в секунду. В действительности необходимо большее время, но ясно, что большинство мицелл мыла превращается в частицы мономер - полимер в течение первых пяти минут реакции. [52]