Скорость - образование - вещество
Cтраница 4
Как видно из табл. 15, удельные радиоактивности всех катехинов в стебле целого побега в десятки раз ниже, чем в остальных частях побега. Таким образом, мы можем заключить, что в отличие от биосинтеза кверцетина у гречихи катехины образуются не в стеблях, а в листьях молодых побегов. Из той же таблицы можно видеть, что во всех частях 3-листного побега простые катехины обладают значительно большей удельной радиоактивностью, чем их галловые эфиры. Поскольку величина удельной радиоактивности при сравнительно небольших экспозициях характеризует скорость образования вещества, то на основании данных табл. 15 следует, что среди отдельных частей побега скорость биосинтеза катехинов максимальна во втором листе. [46]
При этом удается легко проследить за увеличением содержания дейтерия в углеводороде или за увеличением содержания водорода в дейтерии или, наконец, за обоими этими изменениями. Эти наблюдения можно выполнить на любой стадии обмена, но особенно интересно провести их на начальной стадии реакции. Следует отметить две важные особенности этого метода, даже если не рассматривать подробно конструкцию аппаратуры Во-первых, можно добиться того, что количества реагирующих веществ и продуктов реакции, вводимых в масс-спектрометр, будут исключительно малы. Во-вторых, желательно работать при больших величинах отношения числа молекул дейтерия к числу молекул вещества, в котором происходит обмен. Это необходимо для того, чтобы свести к минимуму влияние изотопного разбавления дейтерия на скорость образования более высокозамещенных веществ. Трудно точно определить распределение первичных продуктов реакции, если скорость их образования быстро уменьшается. [47]
Органические вещества, содержащие кислород и азот, такие как, например, спирты, эфиры, карбоновые кислоты и амины, энергично реагируют с фтористым водородом с выделением значительных количеств тепла. При работе с этими веществами требуется значительно больше катализатора, чем обычно, потому что, прежде чем он будет в состоянии действовать как катализатор, значительные его количества будут связываться этими реагентами. Прибавление фтористого водорода к таким основным веществам должно проводиться с большой осторожностью, так как реакции с ними протекают очень энергично. Основными веществами в реакциях со фтористым водородом являются все органические вещества, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Реагирующие вещества смешивают обычным способом, но удобнее брать фтористый водород первым, устанавливая количество взятого фтористого водорода взвешиванием, и потом уже прибавлять второй реагент. Если приготовляют моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как в большинстве случаев скорость превращения моноалкилированного вещества в диалкилированноо больше, чем скорость образования моноалкилированного вещества. При этом могут образовываться также и более высокоалки-лированные продукты. [48]
 |
Зависимость концентрации веществ от времени ( в по-4 С2Н5ОН следовательной реакции. [49] |
На рис. 239 представлен график Раковского для простейшей последовательной реакции. График этот выражает зависимость концентраций каждого из веществ от времени. Кривая СА выражает уменьшение концентрации исходного вещества А. Кривая CG выражает нарастание концентрации вещества С. Кривая СБ показывает изменение во времени концентрации промежуточного вещества В. В начале процесса, когда концентрация вещества А еще сравнительно высока, скорость первой реакции значительна и увеличение концентрации вещества В происходит быстро. По мере израсходования вещества А уменьшается и скорость образования вещества В. Это приводит к тому, что расход вещества В на образование вещества С, начиная с какого-то момента времени, уже не компенсируется в полной степени образованием его из вещества А и концентрация вещества В в системе начинает уменьшаться. Вследствие - эФего - кривая CB проходит через максимум. [50]
Относительное количество фтористого водорода, потребное для реакции, зависит от типа реакции и свойств реагентов и продуктов. Для некоторых реакций требуются только следы фтористого водорода, тогда как при других он служит жидким растворителем. Реакции, при которых образуются вода или аммиак, требуют больше катализатора, чем реакции, в которых веществ основного характера не образуется, так как накопление основания понижает каталитическую активность фтористого водорода. При добавлении фтористого водорода к этим / веществам следует быть особенно осторожным, так как реакции протекают очень бурно. Под основными веществами в этом отношении подразумеваются все органические соединения, содержащие кислород или азот, а также вода и серная кислота. Если нужно получить моноалкилированные ароматические соединения, то алкилирующий агент следует медленно прибавлять к избытку ароматического соединения в присутствии катализатора, так как скорость превращения моноалкилированного соединения в диалкилированное в большинстве случаев больше скорости образования моноалкилированного вещества. Образование триалкильных и высших продуктов требует форсирования. [51]
Страницы: 1 2 3 4