Cтраница 4
Скорость процесса и окончательный размер кристаллов при затвердевании определяются соотношением между скоростью образования центров кристаллизации и скоростью роста. [46]
Ход процесса кристаллизации обусловливается двумя величинами: линейной скоростью кристаллизации и скоростью образования центров кристаллизации при данной температуре. [47]
Размер получаемых кристаллов можно регулировать частичным удалением мелочи, что равносильно уменьшению скорости образования центров кристаллизации. С этой целью наиболее мелкие кристаллы из верхней зоны взвешенного слоя вместе с раствором выводятся в отстойник 5 ( см. рис. 82), откуда осветленный раствор по трубопроводу 4 возвращается в циркуляционный контур, а мелкокристаллический осадок выводится через штуцер 18 в качестве побочного продукта либо поступает на растворение. [48]
Стеклообразное состояние возникает при охлаждении жидкости в том случае, если очень мала скорость образования центров кристаллизации и если очень сильно увеличивается вязкость с понижением температуры. [49]
Следует заметить, что скорость образования кристаллической фазы зависит от двух факторов - скорости образования центров кристаллизации и скорости их роста. Поэтому имеется область температур, в которой скорость образования кристаллической фазы максимальна, так как при более высоких температурах слишком мало число центров кристаллизации, а при более низких - мала скорость роста кристаллов. Образование кристаллов в полимерах приводит к потере высокоэластических свойств. [50]
Разногласия по поводу крупных центров и небольших центров приводят к проблеме большого или малого порядка зависимости скорости образования центров кристаллизации от пересыщения. Если образование центров является процессом высокого порядка ( пропорционально, например, С100), то он будет происходить только в том случае, если местная концентрация превысит критическую. В другом случае рост кристаллов может начаться на посторонних центрах. Чтобы подчеркнуть значение посторонних центров, Тернбулл приводит такой факт: часто маленькие капли жидкости или водных растворов могут быть переохлаждены значительнее, чем большие количества тех же жидкостей; это происходит потому, что наличие даже одного постороннего центра в небольшой капле жидкости33 мало вероятно. [51]
Структура пленки и ее толщина зависят от соотношения скоростей образования центров кристаллизации и роста отдельных кристаллов: если скорость образования центров кристаллизации значительно превышает скорость их роста ( что имеет место при повышенной концентрации окислителей в растворе), то на поверхности быстро образуется тонкий плотный слой окисла и взаимодействие металла со щелочью прекращается. При обратном соотношении скоростей ( что имеет место при повышенной концентрации щелочи в растворе) образуются более толстые, но рыхлые пленки. При этом возможно появление красно-бурого налета гидрата окиси железа, снижающего качество покрытия. [52]
Основным требованием сходимости исследуемого процесса к такому закону является необходимость равномерной малости его интенсивности ( в нашем случае скорости образования центров кристаллизации) для каждой отдельной ячейки расплава [4, 5], число образующихся центров должно быть значительно меньше числа ячеек в расплаве. [53]
Основное требование сходимости исследуемогр процесса к такому закону - необходимость равномерной малости era интенсивности ( в нашем случае скорости образования центров кристаллизации) для каждой отдельной ячейки расплава, при этом число центров, образующихся в начальной стадии, должно быть меньше числа наиболее активных ячеек. Для большой длительности процесса надо учитывать уменьшение объема расплава и исчерпание активных центров при кристаллизации, поэтому выражение ( 85) в этом случае недействительно. [54]
Такая закономерность вполне объяснима, если рассматривать процесс кристаллизации с точки зрения сопоставления скоростей роста отдельных кристаллов и скоростей образования центров кристаллизации. [55]
Получению аморфных структур благоприятствует быстрая полимеризация ниже температур плавления и растворения полимера, когда скорости химических реакций выше, чем скорости образования центров кристаллизации. Межфазная поликонденсация Шеттена - Баумана, при которой хлорангидрид двухосновной кислоты взаимодействует с диамином или диодом, является типичной для реакций, приводящих к образованию аморфных структур. Кристаллизация в таких случаях также затруднена, потому что некристаллические конформации цепи закрепляются водородными связями, которые являются эффективными поперечными связями. Однако кристаллизация все-таки протекает, когда эти связи разрушаются при промывке растворителями, связывающими водород, такими как вода и спирт. [56]
Влияние примесей может быть весьма разнообразным как по своему характеру и направлению, так и по интенсивности их действия, в зависимости от скорости образования центров кристаллизации и роста кристаллов, коэффициентов диффузии и ее направления, дефектов кристаллических решеток и процессов упорядочения решеток прл нагревании. [57]