Скорость - образование - акролеин
Cтраница 1
 |
Спектры ЭСХА молибдата висмута с добавкой иона Fe3. а - Bi. Fe. Mo 1. 1. 1. б - Bi. Fe. Mo. [1] |
Скорость образования акролеина возрастает с увеличением концентрации железа в катализаторе, а скорость образования СО2 растет значительно меньше, что указывает на участие иона Fe3 в образовании я-аллильного комплекса, ведущего мягкое окисление пропилена. В условиях окисления пропилена валентность железа изменяется обратимо. Если в исходном катализаторе ионы Мо64 окружены октаэдрами кислородных ионов, то образовавшиеся ионы Мо5 находятся в координации квадратной пирамиды. Перестройка решетки катализаторов изменяет ее дефектность и влияет на каталитические свойства. [2]
С увеличением ф скорость образования акролеина ( w) увеличивается, а скорость образования С02 ( z 2) падает. При введении акцепторных добавок в СнО селективность увеличивается, а донорных уменьшается. Для дальнейшего повышения избирательности необходимо исследовать добавки, значительно увеличивающие работу выхода электрона. [4]
 |
Зависимость изменения селективности окисления пропилена на СиО от изменения работы выхода электрона. [5] |
С увеличением ф скорость образования акролеина растет, а скорость образования ССЬ снижается. На рис. 49 графически представлена экспериментальная зависимость изменения селективности AS ( синтеза акролеина с изменением работы выхода электрона. Введение электроноакцептор-ных добавок увелич. [6]
Следует отметить, что все зависимости скоростей образования акролеина и С02 от времени контакта при окислении пропи лена на чисто медных катализаторах, по данным Л. Я. Марголис [ 31, являются экспоненциально убывающими; это свидетельствует, что в данном случае процессы идут на неоднородных поверхностях. [8]
Увеличение содержания Bi приводит к небольшому возрастанию отношения скоростей образования акролеина и насыщенных альдегидов. [9]
На рис. 87 показано изменение удельной константы Куд скорости образования акролеина в зависимости от содержания окисла молибдена в смешанном ванадий-молибденовом контакте. При увеличении содержания МоОз в катализаторе скорость образования акролеина уменьшается. [11]
Добавка водяного пара сильно тормозит полное окисление, но меньше сказывается на скорости образования акролеина. [12]
 |
Окисление пропилена при 500 С на висмутсодержащих катализаторах и кислотные свойства соединений висмута. [13] |
Аналогичная зависимость показана на рис. 43: чем больше электроотрицательность металлов, образующих молибдаты, тем выше скорость образования акролеина. [14]
Если реакция ( 2) протекает быстро, то скорость окислительного аммонолиза, как и наблюдалось на опыте, равна скорости образования акролеина. Пока еще не установлено, является реакция ( 2) гомогенной или гетерогенной. Ее можно представить как образование имина СН2СН - CHNH с последующей окислительной дегидрогенизацией, но эти соединения весьма неустойчивы и легко полимеризу-ются. Известно, однако, что на катализаторе МоО3 в присутствии аммиака протекает превращение акролеина в нитрил. [15]
Страницы: 1 2