Cтраница 1
Скорость обрыва цепей на стенке, как скорость любой гетерогенной реакции, при прочих равных условиях растет с ростом отношения поверхности реакционного сосуда 5 к его объему V. В кинетической области скорость обрыва пропорциональна отношению S / V. Кроме того, скорость обрыва зависит от величины е - вероятности захвата свободного радикала стенкой. Эта величина зависит от материала поверхности реакционного сосуда и меняется при изменении материала стенки или при различной ее обработке, например, при промывке сосуда растворами различных солей. Состояние стенки и, следовательно, величина е может изменяться также в результате воздействия на нее промежуточных и конечных продуктов химической реакции. Поэтому скорость обрыва цепей в кинетической области может изменяться от опыта к опыту в одном и том же реакционном сосуде. [1]
Скорости обрыва цепей также велики, однако они значительно меньше, чем скорости роста радикалов. [2]
Скорость обрыва цепи зависит от механизма обрыва. При радикальной полимеризации обрыв цепи обычно осуществляется или рекомбинацией, или диспропорционированием. [3]
Скорость обрыва цепи пропорциональна квадрату концентраций растущих цепей. [4]
Скорость обрыва цепей на твердой поверхности, как и скорость всякой другой гетерогенной реакции, сильно зависит от отношения величин поверхности S и объема У реактора. Здесь наблюдается нечто подобное отрицательному гетерогенному катализу. В определенных условиях уменьшение диаметра реактора, а еще больше - заполнение его осколками стекла, кварца и др., приводит к значительному замедлению реакции. [5]
Скорость обрыва цепей на стенке как скорость любой гетерогенной реакции при прочих равных условиях растет с ростом отношения поверхности реакционного сосуда S к его объему V. В кинетической области скорость обрыва пропорциональна отношению S / V. Кроме того, скорость обрыва зависит от величины з - вероятности захвата свободного радикала стенкой. [6]
Скорость обрыва цепей в том и другом случае выразится формулой (41.8), однако входящие в эту формулу константы скорости, вообще говоря, будут различными. [7]
Скорость обрыва цепей па стенке [ реакции ( 5), ( 6), и ( 7) ] определяется в зависимости от того, протекает ли гетерогенный процесс обрыва в кинетической или диффузионной области. Если величина yd / K 1 ( у - вероятность прилипания атома или радикала при ударе его о стенку; d - диаметр реакционного сосуда и К - длина свободного пробега данного активного центра), то обрыв протекает в кинетической области. [8]
Если скорости обрыва цепи на разных свободных радикалах становятся величинами одного порядка, то кинетическое уравнение цепной неразветвленной реакции значительно усложняется. [9]
Если скорость обрыва цепей больше скорости их продолжения, то цепь не развивается и реакция идет по радикальному нецепному механизму. [10]
Но скорость обрыва цепи, как это видно из сопоставления уравнений, возрастает больше, чем скорость роста цепи, так как в уравнение для Ообр величина [ п ] входит в квадрате. [11]
![]() |
Кинетика полимеризации стирола при различных температурах ( цифры на кривых - температура в С. [12] |
Но скорость обрыва цепи, как это видно из сопоставления уравнений, возрастает больше, чем скорость роста цепи, так как в уравнение для иобр. [13]
Еслн скорости обрыва цепи на разных свободных радикалах становятся величинами одного порядка, то кинетическое уравнение цепной неразветвленной реакции значительно усложняется. [14]
Если скорость обрыва цепей невелика, то один или несколько первоначально возникших радикалов в результате лавинообразно нарастающего разветвления процесса вызывает реакцию большой массы вещества. [15]