Cтраница 2
Апельбаум и М. И. Темкин на основе проведенного ими экспериментального исследования пришли к заключению, что скорость окисления аммиака в области больших линейных скоростей газового потока определяется скоростью диффузии аммиака к поверхности катализатора. [16]
При проведении первой стадии важно рассчитать время контактирования т, напряженность катализатора рк, скорость окисления аммиака U и объемную скорость и0б в условиях контакта. [17]
Переход к повышенному температурному режиму хотя и усложняет схему производства, но дает возможность увеличить скорость окисления аммиака. Так, время контактирования, соответствующее большому выходу окиси азота, уменьшается от 5 - 10 - 4 сек. [18]
Помимо свойств почвы, состава и количества органических веществ, водного и теплового режима почвы, на скорость окисления аммиака до нитратов влияют также обработка почвы, известкование и удобрения. Накопления нитратов в почве, занятой растениями, особенно злаками, почти не происходит из-за слабого развития процессов нитрификации и поглощения нитратного азота корнями растений; содержание его в пахотном слое в этом случае невелико. Лишь благодаря возделыванию бобовых культур - азото-собирателей - количество нитратного азота в почве значительно возрастает. [19]
Переход к окислению аммиака при повышенных температурах хотя и усложняет схему производства, но дает возможность увеличить скорость окисления аммиака. Так, время контактирования, соответствующее высокому выходу окиси азота, уменьшается с 5 - Ю-4 сек. [20]
Помимо свойств почвы, состава и количества органических веществ, водного и теплового режима почвы, на скорость окисления аммиака до нитратов влияют также обработка почвы, известкование и удобрения. Накопления нитратов в почве, занятой растениями, особенно злаками, почти не происходит из-за слабого развития процессов нитрификации и поглощения нитратного азота корнями растений; содержание его в пахотном слое в этом случае невелико. Лишь благодаря возделыванию бобовых культур - азото-собирателей - количество нитратного азота в почве значительно возрастает. [21]
Таким образом, добавление к перхлорату аммония ингибиторов различных классов приводит к уменьшению скорости горения вследствие уменьшения скорости окисления аммиака, поскольку процесс горения перхлората представляет внутримолекулярное окисление аммиака продуктами распада хлорной кислоты. [22]
Очевидно, именно поэтому в работе [300] приводятся данные, свидетельствующие о том, что при сравнительно низких температурах ( 200 - 400 С) скорости окисления аммиака на платине и сложных окисных марганецсодержащих контактах ( например, на Мп02 - СиО - СаСО3) сопоставимы. [23]
АС), время контактирования, то есть время пребывания АмВС в зоне катализатора. Влияние этих факторов на скорость окисления аммиака до оксида азота ( II) по реакции 1 и до азота по реакции 3 и, следовательно, выход продуктов окисления, различно. [24]
Реакция окисления аммиака на платине начинается при 145аС; при дальнейшем повышении температуры увеличивается выход окиси азота и одновременно ускоряется реакция. С переходом на режим повышенных температур схема производства азотной кислоты усложняется, но зато увеличивается скорость окисления аммиака. Так, время контактирования, соответствующее высокому выходу окиси азота, уменьшается с 5 - 10 - 4 сек при 650 С до 1 1 Ю-4 сек при 900 С. [25]
Аммиак слабо адсорбируется платиной, азот почти не адсорбируется. Вероятность адсорбции платиной окиси азота и паров воды в присутствии избытка кислорода в газе очень мала. Поэтому скорость окисления аммиака определяется в основном скоростью адсорбции аммиака. [26]
При меньшем времени соприкосновения газа с катализатором выход окиси азота снижается, так как аммиак не успевает окислиться на катализаторе. При большем времени контактирования выход NO также снижается из-за протекания вредных побочных реакций. Повышение давления увеличивает скорость окисления аммиака. Однако это приводит к увеличению потерь платины - катализатора. В условиях процесса окисления аммиака платиновый катализатор постепенно становится рыхлым, теряет свою первоначальную прочность и мельчайшие частички его уносятся с газовым потоком. В установках, работающих под атмосферным давлением при температуре около 800, потери платино-родиевого катализатора на 1 г азотной кислоты составляют 0 04 - 0 06 г. С повышением давления и температуры потери катализатора увеличиваются в 5 - 7 раз. Поэтому азотную кислоту получают главным образом в установках, работающих под атмосферным давлением. На рис. 29 показана принципиальная схема контактного аппарата для каталитического окисления аммиака под атмосферным давлением. [27]
При меньшем времени соприкосновения газа с катализатором выход окиси азота снижается, так как аммиак не успевает окислиться на катализаторе. При большем времени контактирования выход NO также снижается из-за протекания вредных побочных реакций. Повышение давления увеличивает скорость окисления аммиака до окиси азота. Однако это приводит к увеличению потерь платины - катализатора. В условиях процесса окисления аммиака платиновый катализатор постепенно становится рыхлым, теряет свою первоначальную прочность и мельчайшие частички его уносятся с газовым потоком. В установках, работающих под атмосферным давлением при температуре около 800, потери платины на 1 г азотной кислоты составляют 0 04 - 0 06 г. С повышением давления и температуры потери катализатора увеличиваются в 5 - 7 раз. Поэтому азотную кислоту получают главным образом в установках, работающих под атмосферным давлением. На рис. 29 показана принципиальная схема контактного аппарата для каталитического окисления аммиака под атмосферным давлением. [28]
NiO добавок окислов со степенью окисления металла, отличной от степени окисления в основном окисле. Окись калия не влияет на скорость окисления аммиака, поскольку ион К из-за своего слишком большого радиуса не проникает в решетку NiO. Окись хрома оказывает сложное действие: введение до 0 5 ат. NiO приблизительно вдвое, а дальнейшее увеличение добавки снижает активность контакта до уровня непро-мотированного окисла; избирательность по N2O, наоборот, при 0 5 ат. Авторы работы [311] считают, что особенность поведения Сг2О3 обусловлена участием в процессе окисления в этом случае не только сверхрешеточного кислорода, но и слабо связанного хемосорбированного кислорода поверхности. [29]
При рассмотрении вопроса о взрывчатости аммиачно-кисло-родных смесей было указано на возможность устранения опасности взрыва путем введения в газовую смесь паров воды. Если пары воды после окисления аммиака быстро сконденсировать, можно получить газ такой же концентрации, как при окислении аммиака кислородом. Температурный оптимум и в этом процессе будет определяться скоростью окисления аммиака и потерями катализатора; следовательно, выходить за пределы 750 - 900 в данном случае нежелательно. Для снижения температуры окисления аммиачно-кислородной смеси необходимо вводить в нее такое количество паров воды ( до 58 - 162 / % в смеси), чтобы температура контактирования не превышала указанного предела. [30]