Cтраница 3
При рассмотрении вопроса о взрывчатости аммиачно-кислород-ных смесей было указано на возможность устранения опасности взрыва путем введения в смесь паров воды. Если пары воды после окисления аммиака быстро сконденсировать, то можно получить такую же концентрацию газа, какая могла бы быть получена при окислении аммиака кислородом. Поскольку температурный оптимум и в этом процессе будет определяться скоростью окисления аммиака и потерями катализатора, то ясно, что выходить за пределы 750 - 900 нежелательно. Поэтому для снижения температуры окисления аммиачно-кислороднои смеси необходимо добавить такое количество паров воды ( до 58 - 62 % в смеси), чтобы температура контактирования не превышала этого предела. [31]
Направлению реакции в сторону образования элементарного азота благоприятствуют: понижение содержания кислорода в газовой смеси, чрезмерное повышение или понижение температуры, отравление катализатора, удлинение времени пребывания газа в аппарате при неизменных прочих условиях. Все это позволяет считать образование азота результатом каталитического разложения аммиака на поверхности катализатора, свободной от кислорода, в том числе и на поверхности стенок контактного аппарата до зоны катализа. Это предположение тем более вероятно, что разложение аммиака на платиновом катализаторе в отсутствие кислорода протекает со скоростью, сравнимой со скоростью окисления аммиака на том же катализаторе. [32]
Наиболее перспективным методом получения гидразина является химическое окисление аммиака. Из значений редокс-потенциалов реакций ( 13) и ( 27) следует, что термодинамически возможно окисление аммиака до гидразина окислителями, имеющими потенциал выше 1 25 В в кислой среде и 0 1 В в щелочной среде. Однако лишь некоторые из изученных окислителей окисляют аммиак до гидразина. Это обусловлено малой скоростью окисления аммиака, протеканием параллельных реакций и неустойчивостью гидразина. [33]
Окисление аммиака под общим давлением до 50 ат, проведенное впервые нами [3], показало, что платиновый катализатор окисляет аммиак при изменении парциального его давления от 0 1 до 5 ат с одинаковым выходом при примерно одинаковом времени соприкосновения его с катализатором. Следовательно, степень и скорость покрытия платины хемосорбированным кислородом достаточно велики. Кислород при соотношении 02: NH3, большем чем 1 7, не лимитирует общий процесс образования окиси азота. К - Боресков, М. В. Поляков и др. показали, что скорость окисления аммиака контролируется скоростью диффузии его к поверхностному слою катализатора. [34]