Скорость - окисление - водород
Cтраница 1
Скорость окисления водорода на крайних членах ряда различается на 5 ( при 300 С) или 7 ( при 150 С) порядков. [2]
Повышение скорости окисления водорода при введении на поверхность катализатора платины не обусловлено каталитическим действием платины как таковой, поскольку катализатор Pt - BaSO4 ( также содержащий 0 1 вес. Pt) в избытке кислорода и в стехиометрической смеси неактивен до 500 С, а в избытке водорода - до 125 С. В то же время платинированные окислы СеО2 и PreOu эффективно окисляют водород уже при комнатной температуре. [3]
Так как скорость окисления водорода выше, чем скорость окисления СО, то анодный процесс интенсифицируется. [4]
Сопоставляя данные [252-256], металлы по убывающей на них скорости окисления водорода можно расположить в следующий ряд: Pt Pd Ir Ni Ru, Rh, Os, Co Fe, Au Ag Cu Mn Cr V Zn, Ti. Известно, кроме того, [256], что молибден менее активен, чем никель. [5]
Интересной особенностью платинированных окислов празеодима и церия является то, что скорость окисления водорода на них очень мало зависит от температуры, причем с увеличением содержания водорода в смеси эта зависимость уменьшается. Например, в избытке водорода ( Ро, 5 торр, Ян, 545 торр) на катализаторе СеО2 - Pt ( 0 1 %) водород окисляется с практически одинаковой скоростью как при 20, так и при 445 С. [6]
Как видно из настоящей работы, при соответствующих 6 скорость адсорбции кислорода является величиной одного порядка со скоростью окисления водорода на тех же катализаторах. Очевидно, можно считать установленным, что адсорбция водорода не может давать заметного вклада в скорость окисления водорода на золоте, меди и серебре. Возрастание активности золота в реакции ( III) в присутствии муравьиной кислоты [27] не противоречит этому. Как показано в [27], в последнем случае механизм окисления существенно изменяется, и образование воды идет не за счет реакции кислорода с водородом, а за счет реакции кислорода с адсорбированными на золоте атомами водорода, образующимися при разложении НСООН. Приведенные соображения дают основание утверждать, что окисление водорода в присутствии металлов 16 группы идет по ударному механизму в результате взаимодействия адсорбированного кислорода с налетающим из газовой фазы водородом. [7]
Добавление к пятиокиси ванадия трехокиси молибдена, мало отличающейся от V2O5 по своей активности в рассматриваемой реакции [199], понижает скорость окисления водорода. [8]
Переходя к рассмотрению некоторых черт механизма окисления водорода на переходных металлах, следует прежде всего отметить, что наличие корреляции между скоростью окисления водорода и qs позволяет, как и в случае окислов, постулировать разрыв связи Me-О в лимитирующей стадии реакции. Приведенные на этом рисунке данные об активности металлов относятся к кинетической области протекания реакции окисления водорода. Необходимо подчеркнуть также, что характерной чертой этого процесса на металлах является возможность его осуществления по гетерогенно-гомогенному механизму. В то же время, даже на одном из наиболее активных катализаторов окисления водорода - платине - эта реакция, во всяком случае в отсутствие свободных объемов, при температурах ниже 100 С протекает чисто гетерогенно. В этих условиях реакция окисления водорода на платине осуществляется, по-видимому, по стадийному механизму: через взаимодействие кислорода с поверхностью с образованием ОН-групп и их последующую реакцию с водородом, приводящую к выделению воды. [9]
Сущность этого метода заключается в том, что в определенных условиях скорость взаимодействия СО с кислородом во много раз выше, чем скорость окисления водорода. При этом может быть достигнуто селективное окисление СО в присутствии водорода. [10]
Как видно из рис. 37, наблюдается четкая корреляция между начальной скоростью изотопного обмена кислорода поверхности с молекулярным кислородом, характеризующей подвижность поверхностного кислорода, и скоростью окисления водорода, причем энергии активации этих процессов совпадают. Особенно высокая подвижность поверхностного кислорода окисей празеодима и тербия и их высокая каталитическая активность связаны с дефектностью структуры этих окислов. [12]
 |
Зависимость ф от концентрации ионов водорода.| Временная зависимость фотопотенциала. [13] |
Сравнивая фототоки для двух рассматриваемых реакций при - 0 4 в ( см. рис. 7.2), мы видим, что электрохимическая десорбция здесь в несколько десятков раз медленнее скорости окисления водорода. Такое соотношение скоростей для двух реакций свидетельствует в пользу того, что безактивационной реакцией скорее является ионизация водорода. [14]
Причина отнесения переходных металлов в отдельный от окислов тип катализаторов состоит в их способности активировать не только кислород, но и водород. Скорость окисления водорода на окислах на 5 - 7 порядков ниже, чем: на переходных металлах, но может быть существенно повышена при промотировании окислов переходными металлами ( Pt), введение которых ускоряет лимитирующую процесс стадию активации водорода. [15]
Страницы: 1 2