Скорость - анодное окисление
Cтраница 2
 |
Потенциальная энергия междоузельного иона около поверхности раздела металл - окисел ( Мотт. [16] |
В настоящее время точное определение величины N представляется трудным делом. Уравнение ( 49) можно использовать для подсчета величины скорости окисления, если Е - 1 / / S, где V опять означает разность потенциалов на металлической поверхности и слое адсорбированного кислорода. Как показал Фервей [356], который вывел сходную зависимость в 1935 г., это уравнение можно использовать для описания скорости анодного окисления алюминия. [17]
Так, например, при анодном окислении медно-цинковых или сурьмяно-цинковых амальгам не удается полностью отделить цинк от меди или сурьмы, несмотря на большое различие в потенциалах. Легко окисляется только то количество цинка, которое присутствует в жидкой фазе амальгамы. Цинк же, выпавший в виде твердой фазы интерметаллического соединения, может быть выделен из амальгамы лишь при очень малых плотностях тока, поскольку скорость анодного окисления будет лимитироваться медленно протекающим растворением интерметаллического соединения в ртути. В этой же таблице для сопоставления приведены данные по анодному окислению медно-кадмие-вых и медно-индиевых амальгам. Медь с этими металлами также образует соединения, но значительно более растворимые в ртути. [18]
Так, например, при анодном окислении медно-цинковых или сурьмяно-щшковых амальгам не удается полностью отделить цинк от меди или сурьмы, несмотря на большое различие в потенциалах. Легко окисляется только то количество цинка, которое присутствует в жидкой фазе амальгамы. Цинк же, выпавший в виде твердой фазы интерметаллического соединения, может быть выделен из амальгамы лишь при очень малых плотностях тока, поскольку скорость анодного окисления будет лимитироваться медленно протекающим растворением интерметаллического соединения в ртути. В этой же таблице для сопоставления приведены данные по анодному окислению медно-кадмие-вых и медно-индиевых амальгам. Медь с этими металлами также образует соединения, но значительно более растворимые в ртути. [19]
Двуокись свинца рассматривается как катализатор реакции выделения кислорода. Рекомбинация промежуточных соединений на поверхности РЬО2 вызывает разрыхление пленки двуокиси, что облегчает растворение свинца под пленкой. Известным подтверждением влияния каталитических реакций на анодную коррозию свинца может служить наличие в продуктах анодного окисления некоторых перекисных соединении ( например H2S2OB), а также влияние освещенности на скорость анодного окисления свинца. [20]
Сг и Fe могут частично отдавать алюминий карбонильному никелю с возникновением на фазовой границе диффузионных слоев соединений, характерных для системы Ni - А1, или тройных соединений, многие из которых обладают высокой коррозионной стойкостью. Характерными примерами в этом отношении являются электроды из сплавов Ni - Zr - А1 и Ni - Nb - Al, скорость выщелачивания которых и общее количество растворенного алюминия изменяются антибатно содержанию легирующих добавок. Помимо перечисленных факторов, электрохимическая активность многокомпонентных катализаторов зависит от электронной структуры твердых растворов, образующихся в ходе выщелачивания исходных сплавов. Так, например, состав сплава Ni - Fe оказывает одинаковое влияние на скорость анодного окисления водорода и величины средних атомных магнитных моментов. [21]
Страницы: 1 2