Скорость - омыление - эфир
Cтраница 1
Скорость омыления эфира пзоборнеола в 250 тысяч раз превосходит скорость омыления соответствующего производного борнеола. [1]
Скорости омыления 2-гидринданиловых эфиров янтарной кислоты и скорости этанолиза соответствующих ге-толуолсульфонатов [193] не более чем на 33 % отличаются от скоростей соответствующих циклопентановых производных. Лучше было бы производить сравнение с 3-алкилциклопентанпроизводными, однако для них отсутствуют необходимые данные по скоростям реакций. [2]
Уравнение Гаммета не ограничивается корреляцией скорости омыления эфиров замещенных бензойной кислоты с константой заместителя о. [3]
Нами изучено влияние продукта реакции па скорость омыления эфиров на примере триэтилфосфита. [4]
Нами была изучена ( дилатометрическим методом) скорость омыления эфиров чистой водой при эквимолекулярных отношениях. [5]
 |
Газофазная диссоциация ( CH3 3N BF2Ra. [6] |
Эти константы, полученные на основании изучения скоростей омыления эфиров, рассматриваются как характеристика электроноотталкивающей способности различных заместителей. В частности, Браун и сотрудники при изучении газофазной диссоциации продуктов взаимодействия три-метилбора и некоторых первичных алифатических аминов [140] получили данные, позволившие проверить уравнение ДЯ - 7 26Ео 24 54, где ЛЯ представляет собой энтальпию диссоциации, а Ео - сумму величин а заместителей, в данном случае двух атомов водорода и алкильной группы у атома азота. [7]
Установлены некоторые новые закономерности в константах и в скоростях омыления эфиров цис - и транс-циклогексен-4 - дикарбо-новых кислот и их ближайших гомологов. [8]
Гемптин в 1894 г. [106] успешно рассчитал по уравнению ( I-17) влияние температуры на скорость омыления эфиров органических кислот. [9]
Конкретным выражением принципа ЛСЭ является уравнение Гаммета, устанавливающее, например, линейную зависимость между константами скоростей омыления эфиров м - п-замещенных кислот и константами ионизации последних. [10]
Пиридин и ацетон реагируют с продуктом реакции, давая соответственно соль диалкилфосфористой кислоты с пиридином и эфиром а-оксиалкил-фосфиновой кислоты с ацетоном, поэтому скорость омыления эфиров в их среде соответственно уменьшается. [11]
Первая попытка заменить начальные скорости Меншуткина константами скорости была сделана в работе Шваба, ученика Вант-Гоффа, еще в 1883 г.; в работе другого ученика Вант-Гоффа - Рейхера в 1885 г. было показано, что для скорости омыления любого-сложного эфира можно найти характерную величину, так называемую константу скорости. Проведение подобного определения не вызовет больших трудностей и не потребует больше времени, чем проведение опытов Меншуткина по определению начальной скорости ( цит. [12]
 |
Реакционные серии уравнения Тафта. [13] |
При постоянных температуре и растворителе она представляет собой меру чувствительности ( проводимости), например, реакционной серии 2 к влиянию заместителя. Таким образом, скорость омыления эфиров замещенных бензойных кислот увеличивается в случае заместителей с положительными а, и уменьшается для заместителей с отрицательными а. Обратное влияние на скорость реакции наблюдается в случае гидролиза замещенных бензилхлоридов. [14]
При щелочном омылении эфиров бензойной кислоты ( значения р от 2 2 до 2.8) полярный эффект заместителей делается хорошо заметным; то же можно получить для щелочного омыления эфира алифатической карбоновой кислоты. Вследствие этого разница в скорости омыления эфира замещенной уксусной кислоты в щелочной среде обусловлена как полярным эффектом заместителей, так и указанным ранее стерическим влиянием заместителей. Здесь Тафт постулировал, что стерическое влияние заместителей при катализируемом кислотой омылении сложных эфиров и при их омылении, катализируемом щелочью, должно быть практически равным, поскольку переходные состояния обеих реакций [ ( а) и ( б) соответственно ] различаются только отсутствием двух протонов, которые к тому же глубоко погружены Б электронную оболочку других атомов. [15]
Страницы: 1 2