Скорость - осаждение - полимер
Cтраница 2
Таким образом, можно предположить, что на устойчивость процесса формования оказывают влияние как скорость осаждения полимера, так и поверхностные свойства осадительной ванны. [16]
 |
Влияние нерастворителя па равновесие полимер - растворитель в случае ограниченного смешения. [17] |
При смешении растворителя с нерастворителем и разделении струйки на две фазы для качества получающегося волокна решающее значение имеют скорость смешения растворителя с осадителем и скорость осаждения полимера. Чем выше эти скорости, тем более жесткими являются условия формования волокон. Макромолекулы и их надмолекулярные образования, существовавшие в прядильном растворе, теряют подвижность и образуют жесткую структурную сетку. Чем мягче условия выделения полимера, тем пластичнее волокно, тем более равномерна и ориентирована его структура. [18]
 |
Зависимость толщины слоя поливинилбути. [19] |
Скорость осаждения полимера зави - сит от состояния поверхности изделия: процессы разряда частиц происходят быстрее на чистой поверхности, и, следовательно, скорость осаждения полимера при этом увеличивается. [20]
 |
Зависимость толщины слоя поливинилбути-раля, получаемого в ионизированном кипящем слое, от напряжения электрического тока. [21] |
Скорость осаждения полимера зави - g сит от состояния поверхности изделия: процессы разряда частиц происходят быстрее на чистой поверхности, и, следовательно, скорость осаждения полимера при этом увеличивается. [22]
 |
Зависимость осадитель. [23] |
Скорость осаждения полимера определяется не только осаждающей способностью осадителя, но также условиями осаждения: температурой, толщиной нити, скоростью ее движения, структурой образующегося геля и концентрацией прядильного раствора. [24]
Совершенно иначе обстоит дело при формовании волокон мокрым методом. В этом случае решающее влияние оказывают с к о-рость взаимодействия растворителя с осадителем и скорость осаждения полимера. Чем скорее растворитель смешивается или взаимодействует с осадителем, тем жестче условия формования волокна. Макромолекулы или их ассоциаты, находящиеся в прядильном растворе в лабильном равновесии с растворителем, при его удалении теряют подвижность и образуют тем более жесткую и малоподвижную структурную сетку, чем скорее удаляется растворитель. [25]
Вероятно, образованию циклических продуктов в этих случаях будет благоприятствовать проведение реакций в более разбавленных растворах, хотя Морган [17] отмечает, что не только это будет определять выход циклического олигомера. Выход циклического соединения может зависеть то строения исходных веществ, скорости реакции образования полимера и циклического продукта, стерических факторов, интенсивности перемешивания реакционной среды, скорости осаждения полимера и др. К сожалению, к настоящему времени в литературе по этому вопросу не имеется обобщенных, систематических сведений, а есть лишь отдельные немногочисленные прямые или косвенные данные об образовании в ряде случаев циклических продуктов. [26]
Дополнительным возможным объяснением этих отрицательных температурных коэффициентов является осаждение полимеров, получающихся конденсацией продуктов начального термического разложения, прежде чем продукты могли стать устойчивыми вследствие реакции с водородом. Эти полимеры более устойчивы, чем исходное угольное вещество, и поэтому константа скорости их ожижения должна быть меньше, чем для исходного угля. При температурах около 440 и давлении водорода в 180 агпм скорость осаждения полимеров превышает скорость ожижения и, следовательно, увеличивает количество остатка, обычно называемою коксом. На рис. 15 хорошо показана зависимость степени ожижения от поглощения водорода; обратный ход кривой выхода продуктов ожижения немного выше 400 при продолжительности 3 час. [27]
 |
Каркасная структура сформованного, но невытянутого волокна. [28] |
Кроме того, с ухудшением растворяющей способности растворителя также происходит укрупнение структурных элементов волокна. Указанные положения относятся к микроструктуре волокна. При организации структуры волокна можно условно подразделить последнюю по ее размеру на ряд уровней. Наиболее мелкий размер, измеряемый десятками ангстремов, обусловлен величиной надмолекулярных образований, которые имеются в исходном прядильном растворе. Размер их достигает 50 - 150 А. Размер этих элементов обусловливается скоростью осаждения полимера из прядильного раствора. Чем скорее протекает процесс осаждения полимера, тем крупнее эти элементы структуры. При формовании ПАН волокон из водно-роданидных растворов полимера образуется остов каркасной сетки наиболее мелкой структуры. [29]
Страницы: 1 2