Cтраница 2
Работа фирмы Ай-Си - Ай но исследованию отравляемости катали-затора 46 - 1 для риформинга нафты иллюстрирует действие серы. Сера понижает активность катализатора, причем уровень активности уменьшается с увеличением содержания серы в исходном сырье. Скорость отравления увеличивается, когда концентрация серы возрастает. Отравление серой является обратимым процессом, и при любой заданной рабочей температуре существует концентрация серы, ниже которой не происходит заметного отравления. Отравленный катализатор быстро восстанавливает свою начальную активность, когда работает с исходным сырьем, содержащим серу в концентрациях ниже этого уровня. Чувствительность катализатора к отравлению увеличивается с уменьшением рабочих температур. Например, в изотермических экспериментах малого масштаба по риформингу гептана при 750 С на катализаторе 46 - 1 было найдено, что допустимый уровень составляет около 0 6 вес. При 700 С он составляет около 0 2 вес. [16]
Упрощение нестационарных диффузионных уравнений материального баланса для частиц А, Р и W, а также покрытий поверхности ЭА и 9р проведено с использованием следующих допущений. Равновесные покрытия ОА и 6р можно выразить через концентрации СА и Ср с помощью модели Ленгмюра - Хиншельвуда. Скорость отравления намного меньше, чем скорость основной реакции, что, как и ранее, позволяет исключить из модели члены, содержащие первую производную концентрации по времени. [17]
Видно, что ( СНз) г5О, COS, CO, вода тормозят процесс окисления, но не отравляют VzO, - с добавками этих веществ активность во времени постоянна; муравьиная кислота увеличивает скорость окисления и не влияет на устойчивость катализатора; диметилсульфон, диметилсульфат, метиловый спирт практически не оказывают влияния на активность и устойчивость катализатора. Ядом для окисла является диметилдисульфид, содержащийся в виде примесей в диметилсульфиде. Скорость отравления растет с увеличением концентрации яда. [18]
Многочисленные попытки уменьшить эту потерю оказались успешными, в результате чего в целом ряде процессов промышленные катализаторы могут использоваться в течение меся / цев или даже лет без замены. Иначе обстоит дело в случае каталитического крекинга. Приведенные в предыдущей главе материалы свидетельствуют о быстром снижении активности катализатора в ходе процесса, причем существует обратная зависимость между его активностью и скоростью отравления. Вследствие этого первые образцы низкоактивных катализаторов на основе природных глин могли работать в течение нескольких минут, тогда как время работы новейших высокоактивных цеолитных катализаторов исчисляется секундами. Поэтому изучение причин и кинетики отравления является основой как для совершенствования катализаторов, так и для углубления знаний о сущности каталитического крекинга. [19]
Понижение напряжения накала способствует так называемому отравлению катода. Вакуум в баллоне трубки никогда не бывает идеальным; всегда в объеме баллона имеются остаточные газы. Они связывают свободный барий и понижают активность катода - отравляют его. Скорость отравления катода резко возрастает по мере понижения напряжения накала, так как в этом случае уменьшается концентрация свободного бария. [20]
Яблезинская-Ядерзиевская, Доманский [305, 306] исследовал отравление водородных электродов сероводородом. Отравление хлористым водородом, бромистым водородом и серной кислотой происходит приблизительно тем же путем с внезапным повышением потенциала; действие ортофосфорной кислоты несколько слабее. Скорость отравления сероводородом всегда увеличивается с увеличением концентрации сероводорода. [21]
Катализаторы метанирования используются для очистки газов; от малых количеств оксидов углерода. В последнее время метанирование становится важным и как основной процесс, в-производстве метана из угля. В качестве катализатора обычно-применяют никель на оксиде алюминия. Сера, мышьяк и гало-гениды, как и в случае конверсии углеводородов, отравляют катализатор метанирования. Однако при обычно встречающихся концентрациях скорость отравления серой и мышьяком невелика. Активность катализатора снижается без изменения селективности. Поэтому дезактивация может быть компенсирована повышением температуры. [22]