Скорость - отрыв - протон
Cтраница 1
Скорость отрыва протона от углерода ( кинетическая кислотность) может быть измерена несколько легче, чем константы равновесия. Для этого наиболее широко используется метод катализируемого основанием изотопного обмена между С - Н - кислотой и О - Н - или N - Н - кислотами в какой-либо среде. Для многих более сильных С - Н - кислот образование карбаниона является рующей стадией, как, например, при бромировании кето -, нитроалканов и подобных соединений. [1]
Скорость отрыва протона от некоторых фторолефинов была измерена в газовой фазе. [2]
 |
Логарифмы констант диссоциации и скоростей ионизации и рекомбинации ионов истинных кислот и псевдокислот. [3] |
Ка и скоростью отрыва протона, число исключений столь велико, что это нельзя считать общим правилом. [4]
Кинетическая кислотность характеризуется скоростью отрыва протона от СН-кислоты при действии основания. [5]
Поскольку промежуточный комплекс сильно поляризован, повышенная полярность среды способствует увеличению скорости отрыва протона. В водной среде, в силу ее большой полярности, отщепление хлористого водорода от промежуточного комплекса протекает очень быстро. [6]
В серии нитроалканов последовательное замещение а-во-дорода на метильные группы приводит к уменьшению скорости отрыва протона, что согласуется с положительным индуктивным эффектом метильных заместителей. Эти факты свидетельствуют о том, что переходное состояние ионизации нитроалканов мало похоже на конечный продукт - нитронат-ион. [7]
Это означает, что при сульфировании S03, как и при нитровании и галоидировании, скорость отрыва протона не является определяющей общую скорость процесса. Существует даже мнение, что при сульфировании этими двумя реагентами имеет место различный механизм реакции. Предполагают [218], что в серной кислоте действующим началом являются сольваты S03, которые отсутствуют в свободном серном ангидриде. [8]
Скорость рацемизации приблизительно равна скорости дей-терообмена, и поэтому наблюдаемая скорость реакции является, вероятно, скоростью отрыва протона с образованием симметричного или быстро рацемизующегося карбаниона. [9]
 |
Константы скорости взаимодействия некоторых оснований. [10] |
Судя по данным, представленным в табл. 2.2, между значением рКа сопряженной кислоты и логарифмом константы скорости отрыва протона от молекулы воды под действием основания kf существует прямая зависимость. [11]
В большинстве работ, посвященных кинетической кислотности СН-кислот, изотопный эффект не определяли, поэтому трудно судить, отражают ли эти данные скорость отрыва протона или реакция происходит по какому-либо иному механизму. [12]
В табл. 46 приведены данные, полученные в безводном ДМСО. Эти данные иллюстрируют влияние силы основания на скорость отрыва протона от флуореновых соединений. Очевидно, что между рКа аниона-катализатора и lg Ax ( или lg A: x) имеется определенная симбатная зависимость, однако она не линейна. [13]
Та же картина наблюдается и для обратной реакции протонирования карбанионов. Отсутствие корреляции ( рис. 115) связано с тем, что на кислотность карбанионов и на скорость отрыва протона при их образовании оказывают влияние как внутренние ( строение), так и внешние ( сольватация) факторы. [14]
Анантакришнан нашел, что добавка пиридина не изменяет скорости реакции. Если бы реакция проходила по схеме Вестгей-мера с промежуточным образованием эфира ( 2), прибавление пиридина должно было увеличивать скорость отрыва протона. [15]
Страницы: 1 2