Cтраница 1
Скорость падения активности может зависеть от, локальной скорости процесса в данной точке; такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. [1]
При этом наблюдалось уменьшение скорости падения активности в 3 - 5 раз, но стабильность оставалась невысокой. [2]
На рис. 2 приведены результаты опыта, в котором скорость падения активности при скорости потока 50 мл / мин сравнивалась со скоростью падения активности при нулевом значении скорости потока, причем в обоих случаях давление составляло 1 атм. Как видно, обе эти скорости одинаковы, что исключает возможность отравления, например, парами вакуумной смазки, случайно проникшими в реактор через ловушки вместе с водородом. В подтверждение можно добавить, что продолжительная откачка активного образца рубина при комнатной температуре не приводит к какой-либо потере активности в течение нескольких последующих дней. [3]
Более важна и интересна другая форма изменения активности катализатора, - когда скорость падения активности зависит от локальной скорости процесса в данной точке; такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Рассмотрим простой и практически важный случай. [4]
Количество лигроина, которое может быть переработано за один цикл, зависит от скорости падения активности и выхода бензина. Эти факторы снижаются быстрее при понижении давле ния, повышении температуры, а также при переработке высококилмцего сырья. [5]
На рис. 2 приведены результаты опыта, в котором скорость падения активности при скорости потока 50 мл / мин сравнивалась со скоростью падения активности при нулевом значении скорости потока, причем в обоих случаях давление составляло 1 атм. Как видно, обе эти скорости одинаковы, что исключает возможность отравления, например, парами вакуумной смазки, случайно проникшими в реактор через ловушки вместе с водородом. В подтверждение можно добавить, что продолжительная откачка активного образца рубина при комнатной температуре не приводит к какой-либо потере активности в течение нескольких последующих дней. [6]
В отличие от аналогичного уравнения (V.88) коэффициент при k в (V.140) есть постоянная, так как вследствие интенсивного движения частиц в кипящем слое каждая частица за время своего пребывания в реакторе успевает побывать в различных его сечениях, и даже в отсутствие идеального смешения газового потока скорость падения активности одинакова для всех частиц и определяется средними значениями концентраций реагентов в слое. [7]
Полученные таким образом данные удобно представить графически в координатах уравнения Аррениуса: одна из прямых на рис. 5 выражает температурную зависимость величины kanc, полученной для сапфира объемным методом, другая - такую же зависимость величины & адс ( 1 - 6) найденной описанным выше способом по скорости падения активности. [8]
Полученные таким образом данные удобно представить графически в координатах уравнения Аррениуса: одна из прямых на рис. 5 выражает температурную зависимость величины kanc, полученной для сапфира объемным методом, другая - такую же зависимость величины & адс ( 1 - 6) найденной описанным выше способом по скорости падения активности. [9]
В настоящей работе приведены данные о скорости уменьшения конвертирующей активности рубина при 25 - 250 С, а также данные о скорости адсорбции водорода на порошкообразном сапфире, измеренной объемным методом в том же интервале температур, и, наконец, об объемах водорода, выделяющегося во время откачки при 100 и 500 С из сапфира и рубина после адсорбции при 20 и 250 С. На основании величин скорости падения активности в реакции пара-орто-превращения была вычислена скорость адсорбции водорода на рубине и исследована кинетика адсорбции и последующих стадий. [10]
Так, из рис. 1 следует, что при 225 С значение kajic ( 1 - 6S) в 2 раза превосходит величину, вытекающую из линейной зависимости Аррениуса. Такое расхождение выходит за пределы возможной ошибки опыта, хотя при этой температуре скорость падения активности велика и ее трудно измерить точно. Однако можно предположить, что при повышенных температурах в какой-то степени происходит непосредственная хемосорбция водорода на хромовых центрах. Можно также отметить, что при 30 С значение Аадс, найденное объемным методом, приблизительно в 2 раза превышает ожидаемое. Хотя это отклонение и не намного больше возможной ошибки опыта, оно может быть следствием аномальной физической адсорбции, подобной наблюдавшейся Бенсоном и Бударом [8] для некоторых цеолитов. [11]
Реакции деметаллизации и коксообразования являются основными источниками относительно быстрой дезактивации катализаторов процессов каталитического гидрооблагораживания. Как уже отмечалось выше, в самом начале процесса на свежем катализаторе наблюдается резкое ухудшение показателей качества продуктов - снижается глубина удаления серы, коксуемости и пр. Скорость падения активности в начальной стадии процесса при постоянной температуре пропорциональна количеству пропущенного сырья в единицу времени и зависит также от содержания асфальтенов и смол. Характер ухудшения показателей качества гидрогенизата однотипен, но различна скорость падения активности катализатора в основных реакциях. Это обусловлено типом исходного сырья, в частности содержанием металлов. [12]
Реакции деметаллизации и коксообразования являются основными источниками относительно быстрой дезактивации катализаторов процессов каталитического гидрооблагораживания. В самом начале процесса на свежем катализаторе наблюдается резкое ухудшение показателей качества продуктов - снижается глубина удаления серы, коксуемости и пр. Скорость падения активности в начальной стадии процесса при постоянной температуре пропорциональна количеству пропущенного сырья в единицу времени и зависит также от содержания асфальте-нов и смол. Характер ухудшения показателей качества гидрогенизата однотипен, но различна скорость падения активности катализатора в основных реакциях. [13]
Скорость падения активности может зависеть от, локальной скорости процесса в данной точке; такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. [14]
Более важна и интересна другая форма изменения активности катализатора, - когда скорость падения активности зависит от локальной скорости процесса в данной точке; такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Рассмотрим простой и практически важный случай. [15]