Скорость - передача - цепь
Cтраница 2
Находим т онстанть [ скорости передачи цепи на мономер при различны значениях Я. [16]
Эффективность метода зависит от скорости передачи цепи на полимер. Последняя в свою очередь определяется рядом факторов: темп-рой, соотношением концентраций полимера и мономера, концентрацией инициатора, подвижностью отрываемого атома, реакционной способностью мономора В и макрорадикалов. Для увеличения числа прививаемых цепей обычно в полимер заранее вводят группировки, содержащие подвижный атом. Этого достигают либо химич. [17]
Эффективность метода зависит от скорости передачи цепи на полимер. Последняя в свою очередь определяется рядом факторов: темп-рой; соотношением концентраций полимера и мономера, концентрацией инициатора, подвижностью отрываемого атома, реакционной способностью мономера В и макрорадикалов. Для увеличения числа прививаемых цепей обычно в полимер заранее вводят группировки, содержащие подвижный атом. Этого достигают либо химич. [18]
С повышением температуры возрастает скорость передачи цепи и степень разветвленности полиэтилена. [19]
 |
Функции числовых ( а и весовых ( б распределений для трех значений среднечпсловой степени полимеризации п. [20] |
Чем больше относительная константа скорости передачи цепи с разрывом, тем равномернее будут распределены блоки сомономера и тем меньше будут размеры этих блоков. [21]
С повышением температуры возрастает также скорость передачи цепи, что приводит к снижению молекулярной массы полимера. Увеличивается разброс молекулярных масс полимера в сторону увеличения количества низкомолекулярных фракций. Нарушается регулярность строения молекулы полимера. [22]
С повышением температуры возрастает также скорость передачи цепи, что приводит к снижению молекулярного веса полимера. Увеличивается разброс молекулярных весов полимера в сторону увеличения количества низкомолекулярных фракций. Нарушается регулярность строения молекулы полимера. [23]
Как видно из табл. 36, константы скорости передачи цепи для всех полимерных радикалов изменяются симбатно при переходе от одного передатчика цепи к другому. [24]
 |
Кинетические параметры полимеризации ММА в присутствии ZnCl2, 23 C.| Кинетические параметры полимеризации ММА в присутствии А1Вгз, 20 С. [25] |
Необходимо также подчеркнуть, что результаты измерения скоростей передачи цепи к СВг4 при полимеризации ММА в присутствии ZnCl, подтверждают ранее высказанное предположение о большой прочности комплексов солей с радикалами роста по сравнению с прочностью соответствующих комплексов мономера. Это обусловлено большей делокализа-цией неспаренного электрона радикала на атомную орбиталь металла КО, чем пары я-электронов в случае комплекса мономера. [26]
В условиях задачи Х практически определяется только отношением скорости передачи цепи на растворитель к скорости полимеризации. В условиях реакции количество осколков инициатора соответствует количеству кинетических цепей. При вычислении v следует учесть, что в данном полимере насыщенных концевых мономерных звеньев содержится столько же, сколько и ненасыщенных звеньев. Rp увеличится в 2 5 раза, v уменьшится в 1 7 раза. Лр увеличится в 45 раз, v уменьшится в 4 5 раза. [27]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щий полимер, легко отщепляющий бром. [28]
Степень разветвленности получаемых этим путем привитых сополимеров зависит от скорости передачи цепи. Последняя, в свою очередь, зависит от концентрации полимера, температуры, реакционной способности радикала прививаемого мономера и подвижности атомов, входящих в состав полимерной цепи. Для повышения скорости реакции передачи цепи часто в полимер заранее вводят группы, содержащие подвижные атомы. Так, сополимеризацией стирола с бром-стиролом или бромированием полистирола получается бромсодержа-щип полимер, легко отщепляющий бром. [29]
В этом уравнении & з, т - константа скорости передачи цепи через молекулу толуола ( при 60 С), этот член характеризует неполярную составляющую реакционности радикала. Параметры аир характеризуют свойства мономера или передатчика цепи. Величина & з, т определяется из констант передачи цепи через молекулу толуола и абсолютных констант скоростей роста цепи при гомополимеризации. Параметр с в простейших случаях приравнивается константе а Гаммета для n - заместителя. В табл. 61 приведены параметры Бемфорда: a, p и о - для некоторых мономеров. [30]
Страницы: 1 2 3 4