Cтраница 3
Обычно различают следующие области протекания гетерогенных реакций в зависимости от характера преобладающего сопротивления: 1) внутридиффузионная, когда общая скорость химической реакции определяется скоростью диффузионного переноса реагентов внутрь зерна по поровым каналам; 2) внутрикинетическая область, соответствующая обычно низким температурам, когда самой медленной стадией является собственно химическая реакция; 3) внешнедиффузионная область протекания реакции означает, что лимитирующей стадией является подвод реагентов из основного потока к наружной поверхности зерна катализатора, что обычно имеет место при высоких температурах и мелких зернах катализатора с относительно крупной пористой структурой; А) внешнеки-нетическая область соответствует реакции, происходящей на наружной геометрической поверхности зерен катализатора, когда внутреннее диффузионное сопротивление столь велико, что реагенты практически не попадают в пространство внутренних пор и реакция там отсутствует. [31]
Вклад миграции в скорость доставки ионов к поверхности катода достаточно велик, и в зависимости от заряда иона скорость доставки ионов к электроду может быть как выше, так и ниже скорости диффузионного переноса. При восстановлении на катоде катионов металла диффузия и миграция направлены к электроду, в результате чего поток ионов возрастает, что приводит к увеличению тока при заданном потенциале, а также предельного тока. При восстановлении на катоде комплексных анионов их перенос диффузией направлен к катоду, а под действием сил электрического поля они будут двигаться к аноду. Аддитивность действия этих двух процессов приводит к снижению потока вещества к поверхности электрода и уменьшению тока и предельного тока. Аналогичные явления протекают и при растворении анодов. [32]
В условиях реализации внешней диффузионной области экспериментально определенные значения К Е и порядок реакции п резко отличаются от полученных в кинетической области: порядок реакции, независимо от истинного кинетического уравнения, будет равным единице, а значение теплоты актигации будет соответствовать увеличению скорости диффузионного переноса от температуры и составлять 1 - 2 ккал / моль. [33]
В условиях реализации внешней диффузионной области экспериментально определенные значения К Е и порядок реакции я резко отличаются от полученных в кинетической области: порядок реакции, независимо от истинного кинетического уравнения, будет равным единице, а значение теплоты актигации будет соответствовать увеличению скорости диффузионного переноса от. [34]
При этом диффузионное движение жидкости, хотя и происходит одновременно с капиллярным движением, но оно лимитирует общий процесс переноса жидкости. Скорость диффузионного переноса значительно меньше скорости молярного движения жидкости под действием капиллярного потенциала. Поэтому коэффициент а с увеличением влагосодержания уменьшается, поскольку молярный перенос жидкости постепенно вытесняется диффузионным переносом жидкости. При влагосодержании свыше 1 все макрокапилляры одинакового размера заполнены жидкостью. В результате этого функция распределения тор по радиусу капилляров стремится к нулю, а коэффициент а резко возрастает. [35]
Изучен диффузионный перенос некоторых аминокислот через ионообменные мембраны МК-40 ( катионообменная) и МА-40 ( анионообменная) отечественного производства. Установлено, что скорость диффузионного переноса молекул L-аминокислот через анионообменную мембрану значительно меньше скорости переноса через катионообменную мембрану. Размеры молекул при постоянном значении градиента исходной конц-ции и среднего диаметра пор в мембранах являются определяющим фактором колич. Диффузионный перенос молекул аминокислот сопровождается процессом их сорбции ионообменными мембранами. Максимального значения сорбционный процесс достигает для молекул - диаминокарбоновых к-т на мембране МК-40. [36]
Итак, интенсивность коррозии реального бетона зависит от его структуры. Кроме того, интенсивность коррозии повышается с ростом скорости диффузионного переноса веществ, находящихся в растворе. Это значит, что при прочих равных условиях коррозия будет протекать тем быстрее, чем больше растворимость цементного камня, концентрация агрессивного раствора и чем больше значения коэффициентов диффузии. [37]
Известно, что процесс отрыва блоков углерода от поверхности частиц науглероживателя протекает быстрее, чем диффузия в пограничном слое жидкого металла. Таким образом, процесс науглероживания жидкого металла определяется скоростью диффузионного переноса углерода в пограничном слое жидкой фазы. [38]
![]() |
Схема полярографических волн при наличии в растворе двух деполяризаторов. [39] |
В этих условиях достигается максимальный ток, который часто называют предельным током. Его называют также и диффузионным током, хотя это название не вполне обосновано, так как оно говорит о том, что величина тока лимитируется лишь скоростью диффузионного переноса. [40]
Оптимальными условиями электролиза растворов хлоридов с получением гидроксидов натрия и калия являются такие условия, при которых гидроксид-ионы не проникают в анолит, а нейтрализуются в диафрагме ионами водорода, хлорноватистой кислотой и растворенным молекулярным хлором, содержащимся в анолите, фильтруемом через диафрагму. Следует отметить, что полностью предотвратить проникновение гидрок-сид-ионов в анолит только за счет встречной фильтрации раствора невозможно, так как по мере увеличения скорости фильтрации будет возрастать скорость диффузионного переноса vДифф ( v0RT / F) ( - d nCOH - / dx) в связи с сокращением толщины диффузионного слоя по мере вытеснения гидроксид-ионов из диафрагмы. [41]
Графитовая кювета осуществляет локализацию паров только в радиальных направлениях от оси трубки. Вынос паров вещества в результате диффузии через открытые для светового пучка отверстия кюветы не ограничен. Для уменьшения скорости диффузионного переноса паров кювета помещается в камеру, заполняемую инерт. [42]
Такая форма обусловлена тем, что при постепенном изменении р протекающий через систему ток I сначала увеличивается, а затем принимает пост, значение, при к-ром практически все подводящиеся к пов-сти электрода частицы электрохимически активного в-ва реагируют на электроде. Это значение зависит лишь от скорости диффузионного переноса в-ва из объема р-ра к пов-сти электрода и наз. В случае капельного ртутного электрода значение / пред связано с конц. [43]
Мощным средством улучшения эксплуатационных свойств бетона являются химические добавки. Их использование позволяет значительно ( на три-четыре марки) повышать непроницаемость ( плотность) бетона. В таких бетонах резко снижается скорость диффузионного переноса агрессивных агентов в поровом пространстве и соответственно скорость коррозионных процессов. По той же причине в железобетонных конструкциях из высокоплотных бетонов в более благоприятных условиях находится стальная арматура. [44]
Ltk равны нулю и в связи с этим, например, не ожидается влияния скорости диффузионного переноса компонентов на скорость химической реакции. [45]