Скорость - поликонденсация
Cтраница 2
На скорость поликонденсации ароматических ацетоксикарбоновых кислот оказывает влияние взаимное расположение функциональных групп в ароматическом ядре. С о-изомерами реакция протекает с большей скоростью, чем с - изомерами. [16]
На скорость поликонденсации N-замещенных 11-аминоунде-кановых кислот значительное влияние оказывает природа заместителя у азота, что можно видеть из рис. 95, где приведены данные по кинетике поликонденсации различных N-замещенных 11-аминоундекановых кислот при 212 - 213 С. [17]
Так как скорость поликонденсации пропорциональна концентрации реагирующих веществ, то при повышении концентрации мономера быстрее наступает равновесие. Скорость поликонденсации, как и всех химических реакций, увеличивается с повышением температуры. Но поскольку поликонденсация экзотер-мична при достижении равновесия молекулярный вес будет выше при более низкой температуре. Поэтому стараются вначале для достижения высокой скорости процесса проводить поликонденсацию при повышенной температуре, понижая ее при приближении к равновесному состоянию с целью получения продукта с большим молекулярным весом. [18]
Для повышения скорости поликонденсации применяют катализаторы. [19]
 |
Зависимость молекулярной массы лолиэтилритерефталата от дисперсности используемого олигомера при полаконденсацн а в твердой Фазе 116 ]. [20] |
Температурная зависимость скорости поликонденсации дает возможность сделать некоторые выводы и о лимитирующей стадии процесса. Так, на рис. 8.10 представлена зависимость константы скорости поликонденсации гексаметилендиамина и себациновой кислоты от обратной температуры. [21]
 |
Зависимость констант скоростей от обратной абсолютной температуры для взаимодействия хлорангидрида терефталевой кислоты с бие - ( 4-ок-сифенил метаном. [22] |
Изменение констант скоростей поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с быс-фенолами, имеющими различные заместители у центрального углеродного атома от обратной абсолютной температуры, происходит в согласии с уравнением Аррениуса: k - А ехр ( - E / RT), как это можно ви-дет на рис. 37, где для примера приведены эти данные для поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты в бис - 4-оксифенил) метаном. Экспериментальные данные, обработанные по методу наименьших квадратов для этих реакций, дали уравнения Аррениуса. [23]
Основными факторами ( кроме скорости поликонденсации), определяющими физическую структуру получающегося полимера, являются набухающая и осаждающая способность реакционной среды по отношению к образующемуся полимеру. [24]
Основным фактором, определяющим скорость поликонденсации, является рН клея. При рН ниже 7 происходит образование метиленовых связей и рост вязкости происходит тем быстрее, чем ниже рН смолы. Эта реакция практически необратима. При рН значительно выше 7 причиной низкой стабильности смолы является поликонденсация с образованием диметиленэфирных связей. Оптимальное значение рН достигается при нейтрализации смолы раствором едкого натра. [25]
 |
Зависимость степени завершенности реакции ( при 220 С от продолжительности поликонденсации хлорангидрида изофталевой кислоты с диа-ном ( 1 и с диаллилдианом ( 2. [26] |
Вместе с тем константы скорости поликонденсации хлорангидрида терефталевой кислоты с дихлордианом значительно ниже, чем соответствующие константы для диметилдиана и диизопропилдиана. Однако пространственные препятствия, создаваемые гидроксилу атомом хлора, должны быть меньше, чем в случае более объемистого изопропильного радикала и близки по величине стерическим затруднениям, создаваемым метильным радикалом. [27]
В табл. 63 приведены константы скоростей поликонденсации хлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот с триметилолэтаном и триметилолпропаном при различных температурах и степенях завершенности реакций. [28]
На рис. 47 показана зависимость скорости поликонденсации аценафтена с формальдегидом в присутствии различных солей. Из рисунка видно, что соли влияют на скорость реакции по-разному, что связано с различием в функции кислотности растворов соответствующих солей. [29]
Кроме того, с введением растворителя скорость поликонденсации уменьшается и возрастает вероятность реакции циклизации. Процесс поликонденсации в расплаве может проводиться периодически или непрерывно. [30]
Страницы: 1 2 3 4