Скорость - полимеризация - пропилен
Cтраница 2
 |
Кристаллографические параметры поливинилциклоалканов. [16] |
ВЦГ, скорость полимеризации которого на каталитической системе TiCl3 А1 ( С2Н5) 3 меньше скорости полимеризации пропилена, пентена-1 и стирола в 300, 80 и 15 раз соответственно [143], являются, очевидно, основными факторами, обусловливающими неполное превращение ВЦГ в полимер и повышенный расход катализатора. [17]
Поэтому полимеризацию проводят в атмосфере азота, используя тщательно осушенные растворитель и пропилен. Скорость полимеризации пропилена пропорциональна его парциальному давлению и температуре реакции. Энергия активации составляет 12 - Л4 ккал / моль. [18]
Гидриды щелочных [27, 28, 51] и щелочноземельных металлов [29, 30, 37] могут быть использованы в качестве промоторов с окислами металлов VIA и VA групп. Гидриды обычно готовят вне реакторов, однако они могут быть получены и в процессе полимеризации, промотируемой щелочными или щелочноземельными металлами, в результате взаимодействия этих металлов с вводимым в реактор водородом. Скорость полимеризации пропилена в сравнимых условиях значительно ниже скорости полимеризации этилена. [19]
Для достижения достаточных скоростей полимеризации необходимы катализаторы с высоким содержанием хрома. При изменении температуры скорость полимеризации пропилена с образованием высокомолекулярного кристаллического полипропилена проходит через максимум. [20]
 |
Проверка кинетического уравнения ( 6 на примере крекинга н-гексадекана. [21] |
Особый случай кинетики, в котором скорость реакции определяется адсорбцией продукта реакции, встречается при полимеризации пропилена. Полимеризация пропилена является простой реакцией для испытан i активности катализатора. Джонсон [59] нашел, что скорость полимеризации пропилена над рядом алюмосиликатиых катализаторов при температуре 200 и постоянном объеме системы была равна скорости реакции первого порядка, замедленной продуктами реакции. [22]
Возможно применение и других алюми-нийтриалкилов и сокатализаторов, представляющих собой хлориды и оксихлориды металлов переходных валентностей. Про-цесс сополимеризации этилена и пропилена ведется при атмосферном давлении или под небольшим избыточным давлением ( до 5 атм) в среде углеводородного растворителя - н-геп-тан, циклогексан, изопентани другие. Установлено, что на металлоорганических катализаторах скорость полимеризации этилена во много раз больше скорости полимеризации пропилена. [23]
Была обнаружена общая связь между кислотностью и каталитической активностью по отношению к крекингу. Миессеров [79] подверг критике этот метод определения кислотной природы катализатора, указав, что растворы NaOH взаимодействуют не только с протонами, ответственными за катализ, но и с другими протонами катализатора. Тамеле [80] обнаружил, что едкий натр не дает отчетливой конечной точки титрования, и использовал для определения числа кислых центров катализатора метод титрования слабым основанием в безводной среде. Между числом кислых центров и скоростью полимеризации пропилена была найдена линейная зависимость. Милликен, Миллс и Облад [81] представили другие доказательства кислотных свойств алюмосиликатов, исследовав ( 1) реакцию с карбонатными растворами, ( 2) титрование растворами оснований, ( 3) гидролиз сахарозы, ( 4) реакцию с летучими основаниями, ( 5) реакцию с реактивом Церевитинова. [24]
На рис. 6 представлены изменения скорости и степени полимеризации в зависимости от давления при нескольких температурах. Скорость сильно возрастает как под влиянием температуры, так и давления. Так как G ( R) для первичных радикалов, образующихся при у-облучении, вероятно, лежит в интервале К G ( R) 10, то это служит указанием на очень большую длину кинетических цепей. Поскольку степень полимеризации не зависит от скорости, установить фактическое значение G ( R), исходя из полученных данных по скорости полимеризации пропилена, невозможно. [25]
Страницы: 1 2