Cтраница 2
Ультразвуковые колебания увеличивают скорость полимеризации стирола вдвое при приложении энергии в 0 03 iv / мл латекса. [16]
ЗЧД-Дивиниланилин не только уменьшает скорость полимеризации стирола, но и резко уменьшает молекулярный вес сополимеров. [17]
При увеличении количества инициатора скорость полимеризации стирола увеличивается в 3 раза. Во сколько раз при этом увеличивается скорость инициирования и как изменяется длина кинетической цепи. [18]
Виноградовым [1554] отмечено повышение скорости полимеризации стирола под влиянием диазоаминобензола, при добавлении органических кислот или их ангидридов, ускоряющих процесс распада диаминобензола. Исследованные кислоты по активности в процессе полимеризации, располагаются в следующий ряд: монохлоруксусная муравьиная уксусная бензойная, масляная олеиновая. [19]
Браун и Матисон [674] изучали скорость полимеризации стирола ( и а-метилстирола) в присутствии моно -, ди - и трихлор-уксусной кислоты в массе и в различных полярных растворителях в отсутствие воздуха. На основании полученных результатов предложен катионный механизм реакции. [20]
В соответствии с уравнением (1.19) скорость полимеризации стирола в растворе должна быть пропорциональна концентрации мономера в первой степени. Первый порядок реакции по мономеру действительно неоднократно наблюдали в разбавленных растворах стирола. В то же время можно найти немало публикаций, включая обзор [49], где приведены данные о реакционных системах, в которых порядок скорости реакции по стиролу больше единицы. В ряде случаев он меняется с концентрацией мономера ( повышается при разбавлении) или зависит от типа инициатора. Авторами этих публикаций предложены многочисленные механизмы, объясняющие наблюдаемые кинетические эффекты, однако их нельзя признать удовлетворительными. [21]
Было также показано, что скорость полимеризации стирола в индивидуальном состоянии в присутствии 0 01 молъ / л перекиси бензоила увеличивается в 3 раза за счет передачи энергии излучения, поглощенной молекулами стирола, молекулам перекиси. [22]
![]() |
Зависимость скоро. [23] |
На рис. 1 приведены значения скорости полимеризации стирола ( процент полимера в час) в зависимости от мощности дозы. [24]
Интересно, что характер зависимости скорости полимеризации стирола от состава смеси стирол - четыреххлористый углерод для радиационной и фотохимической полимеризации одинаков ( рис. 12 и 20), хотя зависимость поглощенной энергии от состава смеси различна для обоих случаев. При радиационной полимеризации этой же системы поглощение энергии излучения слабо зависит от состава смеси. [25]
В табл. 2 приведены найденные экспериментальным путем скорости полимеризации стирола и средние величины длины полимерных цепей при использовании в качестве инициаторов указанных перекисных соединений. [26]
![]() |
Зависимость скорости полимеризации стирола при 100 С от концентрации перекисного инициатора. [27] |
Из данных рис. 1 видно, что скорость полимеризации стирола меняется с изменением величины грег-алкильной группы R. Так, трег-амилперекиси инициируют процесс полимеризации со скоростью, примерно в 1 2 раза большей, чем перекиси с грет-бутильной группой. [28]
Юрженко и Цветков [57] установили, что скорость полимеризации стирола в эмульсии в присутствии таких инициаторов, как персульфат калия, гидроперекись диметилфенилкарбинола, перекись водорода, перборат калия и диазоаминобензол, растет с повышением концентрации инициатора до известного максимума, а затем понижается, кроме диазоаминобензола. Только при небольших концентрациях инициатора ( С) скорость полимеризации ( v) равняется v ] / С. Затем наблюдается уменьшение скорости. Мо-лекулярный вес полистирола уменьшается с увеличением концентрации инициатора. [29]
В табл. 2 приведены найденные экспериментальным путем скорости полимеризации стирола и средние величины длины полимерных цепей при использовании в качестве инициаторов указанных перекисных соединений. [30]