Скорость - раздельная полимеризация
Cтраница 1
 |
Кривая зависимости скорости совместной полимеризации винилацетата ( А и стирола от начального состава мономерной смеси. Кривая рассчитана по уравнению i ( l, 0 - эксперимент. [1] |
Скорость раздельной полимеризации этих мономеров, как видно на рис. 4, значительно выше скоростей их совместной полимеризации. Бутадиен в этом случае является типичным ингибитором цепного процесса. Это происходит потому, что активный хлорвиниловый радикал реагирует с; высокоактивной молекулой бутадиена с большей скоростью, чем с малоактивной молекулой хлористого винила. [2]
Рассмотрено уравнение, устанавливающее связь между скоростями совместной и раздельной полимеризации. Описаны основные случаи кинетического поведения мономеров при совместной полимеризации. [3]
 |
Кривые зависимости скоростей полимеризации от начального состава мономерной смеси. [4] |
На рис. 7 видно, что в этом случае скорости совместной полимеризации выше скоростей раздельной полимеризации каждого из мономеров. Кривая скорость - состав мономерной смеси характеризуется наличием максимума. [5]
Как было указано выше, уравнение ( 1), устанавливающее связь между скоростями совместной и раздельной полимеризации, было выведено при предположении об одинаковой скорости рекомбинационного вида обрыва цепи. [6]
В этом случае ( рис. 8) скорость совместной полимеризации проходит через максимум и становится, следовательно, больше скоростей раздельной полимеризации каждого мономера в отдельности. [8]
Хлорстиролы, как правило, полимеризуются с более высокой скоростью, чем стирол, а скорость сополимеризации имеет обычно промежуточное значение между значениями скоростей раздельной полимеризации стирола и хлорстирола. [9]
Наиболее существенной особенностью уравнения ( 1) является то, что оно позволяет вычислить скорости совместной полимеризации для любого соотношения компонентов в начальной смеси по скоростям раздельной полимеризации. Рассмотрение этого вопроса позволило установить, как ото будет показано далее, наиболее типичные случаи кинетического поведения мономеров при совместной полимеризации в зависимости от их химического строения. [10]
 |
Кривые зависимости скорости полимеризации винилцианида ( А и стирола от начального состава мономерной смеси. [11] |
Факторами, обусловливающими преимущественное взаимодействие радикала с чужим мономером, и объясняется то, что при добавлении к винил-цианиду стирола скорость полимеризации вначале, с увеличением его концентрации, возрастает и после достижения максимального значения постепенно падает, как это видно на рис. 7, стремясь к скорости раздельной полимеризации стирола для чистого мономера. [12]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [13]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. При сополимеризации винилацетата со стиролом реакционная способность стирола во много раз превышает реакционную способность винилацетата, так как в этих условиях образование стирольного свободного радикала, малоактивного вследствие сопряжения с бензольным кольцом, оказывается энергетически более выгодным, чем образование радикала винилацетата. Аналогично винилхлорид раздельно полимеризуется с большей скоростью, чем стирол. При сополимеризации же стирола с винилхлори-дом реакционная способность стирола настолько больше, чем винил-хлорида, что сополимер практически не образуется. [14]
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [15]
Страницы: 1 2