Скорость - раздельная полимеризация
Cтраница 2
Реакционная способность мономеров при раздельной полимеризации обычно отличается от их реакционной - способности при сополимеризации. Так, скорость раздельной полимеризации винилацетата значительно превышает скорость полимеризации стирола. [16]
 |
Зависимость скорости со-полимеризации изобутилена и стирола в массе от начального состава мономерной смеси. Температура 0 С, мощность дозы 70 рд / сек. [17] |
Однако при этом обнаруживаются и существенные кинетические различия в зависимости от природы добавки. Так, прежде всего скорости раздельной полимеризации изобутилена и стирола значительно больше при проведении реакции на окиси цинка, чем на стекле и в отсутствие твердых добавок. Помимо этого, полимеризация в присутствии окиси цинка резко ингибируется как в области малых добавок стирола, так и в области малых добавок изобутилена. Уменьшение скорости полимеризации при добавлении малых количеств изобутилена обусловлено возникновением в системе малоактивного карбониевого иона изобутилена, скорость взаимодействия стирола с которым меньше, чем со своим более активным карбо ниевым ионом стирола. В силу этих же причин уменьшается скорость полимеризации при добавлении к изо бутилену малых количеств стирола. [18]
Как видно из таблицы, при рассмотрении активности мономеров по отношению к радикалу ГФБ хлоропрен активнее мономерного ГФБ в 10 раз, изопрена - в 8 раз, а фторопрена - в 2 4 раза. Полученные данные находятся в соответствии со скоростями раздельной полимеризации рассмотренных мономеров в эмульсии ( рис. 3), полимеризацию которых проводили в условиях, приведенных раньше для ГФБ. [19]
О казано, что прибавление к метилакрилату малых количеств стирола ( 0 05 мол. Однако, как это видно на рис. 81, вследствие факторов, обусловливающих преимущественное взаимодействие радикалов с чужим мономером, скорость совместной полимеризации, в отличие от систем 1, 2 и t3, всегда больше скорости раздельной полимеризации компонента В. [20]
В статье Абкина и Медведева с сотрудниками28, исследовавших системы хлористый винилиде н-х л о-ристый винил, приведены константы совместной полимеризации. В опубликованной работе в качестве эмульгатора применялся олеат натрия, инициатором служила перекись бензоила. Отмеченное в статье Рейнгардта33 значительное уменьшение скорости сополиме-ризации по сравнению со скоростью раздельной полимеризации мономеров объясняется их взаимным ингибирующим действием. В других работах34 показано, что минимальная скорость полимеризации наблюдается при содержании 25 - 30 % хлористого винилидена в смеси мономеров. Указывается, что при введении в смесь мономеров в качестве инициатора персульфата аммония ( 0 1 % при 40) или перекиси бензоила ( 0 1 % при 40) скорость сополимеризации уменьшается примерно в 7 - 8 раз по сравнению со скоростью процесса раздельной полимеризации хлористого винилидена или хлористого винила. [21]
 |
Зависимость ско - Апг лпко г. [22] |
Скорость полимеризации с перекисью бензоила очень мала. Авторы сообщают также, что этот мономер вступает в реакцию содолимери-зации со стиролом при нагревании в присутствии перекиси. Скорость сополимеризации оказывается выше скорости раздельной полимеризации 9-винилантрацена. [23]
Страницы: 1 2