Скорость - первый порядок
Cтраница 2
Произведение константы скорости первого порядка и одной концентрации представляет элементарную реакцию первого порядка или элементарную реакцию второго порядка, где одним из реагентов является растворитель. Произведение константы скорости второго порядка и двух концентраций ( или квадрата концентрации одного реагента или концентраций двух разных реагентов) указывает на элементарную реакцию второго порядка. Как уже говорилось во введении, элементарные реакции имеют или первый, или второй порядок. Однако наряду с константами скорости, константами равновесия или константами псевдоравновесия, такими, как константа Михаэлиса, в кинетическом уравнении может быть член, степень которого выше двух. Например, обсуждая уравнение ( 3 - 11), мы видели, что константу скорости третьего порядка следует рассматривать как произведение константы скорости второго порядка и константы равновесия. Это указывает на элементарную реакцию второго порядка, которой предшествует быстрое равновесие. [16]
Значения констант скорости первого порядка, приведенные в табл. 1 статьи Бата и Мачура [122], примерно в 2 3 раза меньше констсшт, найденных из рис. 4 для тех же опытов. [17]
Отношение константы скорости первого порядка внутримолек лярной реакции к константе скорости второго порядка соответс; вующей бимолекулярной реакции, протекающей по подобном механизму, позволяет оценить эффективность внутримолекуляр ного процесса. Это отношение ki / ft2 ( моль / л) имеет разме ность молярной концентрации и часто называется эффективнс молярностью. Формально эта величина является той концентр; цией реагента, например Б, в бимолекулярной реакции, которг требуется для того, чтобы константа скорости псевдопервого ш рядка межмолекулярной реакции была равна константе скорое. Наивысший предел концентраци которую можно создать, не превышает 102 моль / л и достигаете если Б является растворителем, в котором проводится реакци Например, концентрация воды в воде 55 5 моль / л, а метано. Можно подсчитать, что такое увеличен) концентрации должно приводить к выигрышу в энергии актив ции Гиббса внутримолекулярной реакции в 8 - 12 кДж / моль. Де ствительно, в ряде реакций, протекающих внутримолекулярн порядок ускорения таков, что его можно связать преимуществен. [18]
Для константы скорости первого порядка мутаротации большинства Сахаров, проявляющих восстановительные свойства, в водных растворах сильных кислот и оснований выполняется уравнение. [19]
При этом константа скорости первого порядка зависит от природы нитруемого соединения. Если же нитруемое соединение является вькхжорсакционноспособным. HsNO Поэтому константа скорости реакции в этом случае не зависит от природы нитруемого соединения, а порядок реакции является нулевым. [20]
Так как константа скорости первого порядка имеет размерность сек. Под знаком логарифма в формуле для этой константы стоит отношение двух концентраций, величина которого и определяет значение константы. [21]
Верхний предел констант скорости первого порядка, которые можно наблюдать данным методом, приблизительно представляет собой обратную величину минимального измеримого периода полупревращения. В табл. 1 даны максимальные константы второго порядка, которые можно наблюдать каждым методом. Следует отметить, что для многих методов эта величина имеет порядок 109 л-моль 1 сек 1 или больше, хотя для некоторых из них минимальный наблюдаемый период полупревращения не менее 10 - 4 сек. В табл. 1 также указаны нижние пределы. [22]
Вычислите отношение констант скоростей первого порядка & А / & В, необходимое для того, чтобы за определенный промежуток времени прореагировало 99 9 % соединения А п только 0 1 % соединения В. [23]
Заметим, что уравнение скорости первого порядка содержит отношение начальной концентрации реагента к конечной. Это означает, что при использовании этого уравнения концентрации не обязательно выражать в абсолютных единицах; с равным успехом можно использовать так же проценты или любые другие характеристики относительного содержания распадающегося вещества в смеси. [24]
В чистом этане константа скорости первого порядка в начале процесса уменьшается с понижением давления. Заксе [47] нашел, что при 38мм рт. ст. скорость равна половине предельной скорости при высоком давлении. [25]
& - кажущая константа скорости первого порядка, & buffer - константа скорости первого порядка в буферной смеси в отсутствии третичного амина. [26]
 |
Превращение бициклических растворителей при гидрогенизации угля. [27] |
Конверсия растворителей описывается константами скоростей первого порядка и изменяются в следующем ряду: дигидро-антрацен 9 10-дигидрофенантрен 1 2 3 4-тетрагидрохино-лин 1 2 3 4-тетрагидро - 6-нафтол 1 2 3 4 5 6 7 8-октагидро-антрацен. [28]
Кроме того, константа скорости первого порядка не изменяется пропорционально концентрации катализатора. Именно этот эффект и будет рассмотрен в первую очередь. [29]
В чистом этане константа скорости первого порядка в начале процесса уменьшается с понижением давления. Заксе [47] нашел, что при 38мм рт. ст. скорость равна половине предельной скорости при высоком давлении. [30]
Страницы: 1 2 3 4